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中文名称
硫酸二甲酯
英文名称
dimethyl sulfate
中文别名
硫酸甲酯;二甲基硫酸酯
英文别名
Methyl sulfate; DMS
CAS号
77-78-1
分子式
C2H6O4S
分子量
126.13
精确质量
-
PSA
61
Logp
-0.3
危险属性
- EC 分类： 符号：T+；R：45-25-26-34-43-68；S：53-45；注意：E
- UN 分类： UN危险类别：6.1；UN次要危险：8；UN包装组：I
- DOT 标签： 吸入毒性危害 腐蚀性
- AEGLs笔记： AEGLs状态：临时
- AEGLs表： 8 hr: 0.58
- 癌症网站： [在动物中：鼻腔和肺癌]
- 健康危害： ERG2024，指南156 (硫酸二甲酯)：· 灭火或稀释水径流可能具有腐蚀性和/或毒性，并造成环境污染。
- 储存条件： 储存在阴凉、干燥、通风良好的地方。与碱、氧化剂、水和金属分开存放。
- 危害摘要： 硫酸二甲酯引起皮肤起泡和溃疡。在工业中毒案例中，工人首先出现眼睛灼痛，随后出现呼吸道症状，包括鼻子和喉咙刺激、胸痛、咳嗽和呼吸困难。据报道，接触后肝功能持续异常。死亡原因是循环衰竭。在水蒸气存在下，硫酸二甲酯容易水解成甲醇和硫酸。[ACGIH] 短暂皮肤接触后会造成二度或三度烧伤；[CHRIS] 在一家使用硫酸二甲酯生产表面活性剂的纺织厂，空气水平较低，但一栋建筑中的工人因皮肤吸收而血液水平较高。[Schettgen T, Broding HC, Angerer J, Drexler H. 硫酸二甲酯；一个隐藏的问题在...
- 反应基团： 酯类、硫酸酯、磷酸酯、硫代磷酸酯和硼酸酯
- 吸入预防： 使用通风、局部排气或呼吸防护。
- 吸入风险： 在20°C下，该物质蒸发后，空气中可迅速达到有害污染水平。
- 安全储存： 与食品和饲料以及不相容物质分开存放。见化学危险。冷却。干燥。密封良好。沿地面通风。存放在没有排水或下水道通道的区域。
- 急救措施： 食入急救：漱口。喝一两杯水。切勿催吐。立即就医。
- 排放浓度： 使用低硫(0.5%)、高灰分(14%)的煤时，在燃煤发电厂(距烟囱125米，低于烟囱顶部30米)的空气颗粒物中检测到硫酸二甲酯(0.07至0.34 umol/g，上限因提取过程中的水解损失而设定)(1)。在燃煤和燃油发电厂的排放物中检测到硫酸二甲酯，浓度分别为0.28、0.21和0.95 mmol硫酸二甲酯/燃煤发电厂烟囱中总硫摩尔数(在烟囱顶部和烟羽中)，以及0.07、0.08和3.1 mmol硫酸二甲酯/燃油发电厂烟道气中总硫摩尔数(在烟囱顶部和烟羽中)(2)。
- 摄入预防： 工作期间不要进食、饮水或吸烟。进食前洗手。
- 易燃极限： 易燃性：IIIA类可燃液体：闪点等于或高于140°F且低于200°F。
- 暴露途径： 吸入，皮肤吸收，摄入，皮肤和/或眼睛接触
- 暴露预防： 避免所有接触！在任何情况下咨询医生！
- 有害效应： ACGIH致癌物 - 已确认动物致癌物。
- 泄漏处置： 疏散危险区域！咨询专家！个人防护：全套防护服，包括自给式呼吸器。通风。切勿让此化学品进入环境。将泄漏液体收集在密封容器中。用干沙或惰性吸收剂吸收剩余液体。然后根据当地法规储存和处理。
- 火灾危险： 可燃。在火灾中释放刺激性或有毒烟雾（或气体）。高于83 °C可能形成爆炸性蒸气/空气混合物。
- 火灾扑救： 使用粉末、泡沫、二氧化碳、水喷雾。
- 火灾潜力： 中等，暴露于热量或火焰时。
- 火灾预防： 禁止明火。高于83 °C时使用封闭系统和通风。
- 灭火程序： 使用干化学灭火剂、泡沫、二氧化碳或水喷雾。使用水喷雾保持受热容器冷却。从上风方向接近火灾以避免有害蒸气和有毒分解产物。
- 环境归宿： 大气归宿：根据大气中半挥发性有机气/粒分配模型(1)，25°C下蒸气压为0.677毫米汞柱(2)的硫酸二甲酯预计将仅以气相存在于大气中。气相硫酸二甲酯通过与光化学产生的羟基自由基反应而在大气中降解(SRC)；该反应在大气中的半衰期估计为84天(SRC)，根据其在25°C下的速率常数5.0X10-13 立方厘米/分子-秒(3)计算。气相硫酸二甲酯通过与水反应而在大气中降解(估计大气寿命>2天)(4)。硫酸二甲酯可能被纳入雾和云水中，在这种情况下它将水解成一甲基氢...
- 皮肤预防： 防护手套。防护服。
- 眼部防护： 佩戴面罩或眼睛防护装置，并配合呼吸防护。
- 目标器官： 眼睛、皮肤、呼吸系统、肝脏、肾脏、中枢神经系统
- 毒性数据： LC50(大鼠) = 45 mg/m3/4 hr
- OSHA标准： 1989年OSHA PEL TWA 0.1 ppm (0.5 mg/cu m)，皮肤标记，在某些州仍在执行。
- 人为污染源： 硫酸二甲酯的生产和使用作为胺和酚的甲基化剂(1,2)，与硼化合物一起用于稳定液态三氧化硫(3)，以及在染料、农用化学品、药物和其他特种领域(3)的多种中间体和产品的制备中，可能导致其通过各种废物流释放到环境中(SRC)。
- 包装和标签： 不可破包装。将可破包装放入密闭的不可破容器中。不要与食品和饲料一起运输。
- 反应性概况： 纯硫酸二甲酯和浓氨水反应极其剧烈，与叔有机碱类似，[NFPA 491M, 1991]。硫酸二甲酯与未加热的亚氯酸钡接触会点燃，这是由于迅速形成了不稳定的亚氯酸甲酯。在110°C下对未命名物质甲基化后的产物在反应器中停留了80分钟，随后反应器爆炸。这涉及到一种硫酸酯，如硫酸二甲酯，[MCA案例编号1786]。
- 反应性警报： 遇水反应
- 生态毒性值： LC50; 物种：Menidia beryllina (内陆银侧鱼，长度40-100 mm); 条件：海水，静态，20 °C，pH 7.6-7.9，硬度55 mg/L CaCO3; 浓度：15000 ug/L持续96小时 /99%纯度/
- 症状与体征： 刺激眼睛、鼻子；头痛；头晕；结膜炎；畏光（对光的异常视觉不耐受）；眼周水肿；发音困难、失声、吞咽困难、咳痰；胸痛；呼吸困难、发绀；呕吐、腹泻；排尿困难；镇痛；发热；蛋白尿、血尿；眼睛、皮肤烧伤；谵妄；[潜在职业致癌物]
- 隔离与疏散： 防护：- 夜间保护下风向人员：0.7 公里（0.4 英里）
- DOT ID和指南： 1595 156
- ICSC 环境数据： 该物质对水生生物有害。
- NFPA 危害分类： NFPA不稳定性等级：1-本身通常稳定但在高温高压下可能变得不稳定的物质。
- RCRA要求： U103；如40 CFR 261.33所规定，当硫酸二甲酯作为商业化学品产品或制造化学品中间体或不符合规格的商业化学品产品或制造化学品中间体成为废物时，必须根据联邦和/或州危险废物法规进行管理。此外，任何由此废物泄漏到水中或陆地上的清理所产生的残留物、受污染的土壤、水或其他碎片也被定义为危险废物。少量此废物的产生者可能有资格获得危险废物法规的部分豁免（40 CFR 261.5）。
- 其他安全信息： 化学评估：IMAP 评估 - 硫酸，二甲酯：人类健康II级评估
- 标准运输编号： 49 333 22；硫酸二甲酯
- 短期暴露影响： 该物质对眼睛、皮肤和呼吸道有腐蚀性。食入有腐蚀性。吸入可能导致肺水肿。该物质可能对肝脏和肾脏产生影响。这可能导致功能受损。远高于职业接触限值的暴露可能导致死亡。影响可能延迟。需要医疗观察。
- 空气和水反应： 水溶性。
- 水/土壤挥发率： 基于硫酸二甲酯在水环境中的水解(1)，从水和潮湿土壤表面的挥发预计不是重要过程(SRC)。根据0.677 mm Hg(2)的蒸气压，硫酸二甲酯可能从干燥的土壤表面轻微挥发(SRC)。
- EPA IRIS信息： 物质：硫酸二甲酯
- 医疗监察： /避免接触/患有中枢神经系统、肝脏和肾脏疾病的工人。
- NIOSH建议： 推荐接触限值：10小时时间加权平均值：0.1 ppm (0.5 mg/立方米)，皮肤。
- 危害类别和分类： 皮肤致敏物 1
- 运输方法和法规： "致癌物"预防措施：当没有规定时，必须采用以下程序。致癌物应放入密封防水的容器中(初级容器)，该容器应放入第二个不可破碎、防漏的容器中，该容器能够承受致癌物的化学攻击(次级容器)。初级容器和次级容器之间的空间应填充吸收材料，该材料能够承受致癌物的化学攻击，并且在发生破裂或泄漏时足以吸收初级容器的全部内容物。然后每个次级容器应放入坚固的外箱中。次级容器和外箱之间的空间应填充适当数量的减震材料...
- 长期暴露的影响： 反复或长时间吸入蒸气可能对肺部产生影响。该物质可能对人类致癌。反复或长时间接触可能导致皮肤致敏。
- 非火灾泄漏响应： 少量泄漏：用干土、干沙或其他不燃材料覆盖，然后盖上塑料布以减少扩散或与雨水接触。使用干净、无火花工具收集材料并将其放入松散覆盖的塑料容器中以便后续处置。(ERG, 2024)
- 危险识别： ERG危险类别：吸入毒性/中毒(TIH/PIH)
- 土壤吸附/迁移性： 基于二甲酯在水环境中的水解(1)，预计吸附和淋滤不是重要过程(SRC)。
- 上限爆炸极限 (UEL)： 暴露于热或火焰时有中等火灾危险性。(EPA, 1998)
- 下限爆炸极限 (LEL)： 暴露于热或火焰时有中等火灾危险性。(EPA, 1998)
- 人体暴露可能途径： NIOSH(NOES调查1981-1983)统计估计美国有10,481名工人(其中2,455名为女性)可能接触二甲基硫酸(1)。职业接触二甲基硫酸可能通过吸入和皮肤接触这种化合物在工作场所发生，二甲基硫酸在此处被生产或使用。监测数据表明，一般人群可能通过吸入环境空气接触二甲基硫酸(SRC)。
- 环境生物富集作用： 基于硫酸二甲酯在水环境中的水解(1)，预计生物富集不是水生系统中的主要去除过程(SRC)。
- 环境非生物降解性： 二甲基硫酸与光化学产生的羟基自由基在气相中的反应速率常数为5.0×10⁻¹³ cm³/分子-秒(25°C时)(1)。这对应于在大气羟基自由基浓度为5×10⁵个/cm³时的半衰期约为84天(1)。二甲基硫酸与臭氧、<1.4×10⁻²¹ cm³/分子-秒；氨气，<1.5×10⁻²¹ cm³/分子-秒；和水，<1.1×10⁻²³ cm³/分子-秒的气相反应的实验速率常数分别对应于>33年、>8年和>2天的大气寿命(2)。二甲基硫酸在水中的水解速率常数为1.66×10⁻⁴/秒(25°C时)(3)，对应于pH 7时的半衰期为1.1小时(SRC)。该反应在酸性和碱性条件下催化形成...
- 防护行动标准 (PAC)： PAC-3：1.6 [ppm]
- 致癌物分类： 附加信息: NB 总体评估升级为2A组，有来自其他相关数据的支持证据
- DOT危害分类： Placard/Label(s)
- 有毒燃烧产品： 燃烧可能产生刺激性和有毒气体。
- 环境归宿/暴露摘要： 硫酸二甲酯的生产和使用作为甲基化剂、稳定剂和化学中间体可能导致其通过各种废物流释放到环境中。如果释放到空气中，25°C时的蒸气压为0.677毫米汞柱，表明硫酸二甲酯在大气中将仅以蒸气形式存在。气相硫酸二甲酯将通过与光化学产生的羟基反应在大气中降解；该反应在大气中的半衰期估计为82天。气相硫酸二甲酯将通过与水反应在大气中降解（估计大气寿命>2天）。硫酸二甲酯不含有在>290nm波长处发色的发色团，因此预计不会受到阳光直接光解的影响...
- 大气浓度： 城市/郊区：使用离子色谱法，发现二甲基硫酸存在于颗粒物和气相中(1)。气相硫酸酯的浓度达几mg/m³(1)。这些物质因此在1983年8月3天采样期间占洛杉矶盆地总硫预算的很大一部分(1)。在荷兰大气中定性检测到二甲基硫酸(2)。
- EPA危险废物编号： U103；当作为废弃的商业化学品产品或制造化学品中间体，或作为不符合规格的商业化学品产品或制造化学品中间体时，为有毒废物。
- 呼吸机建议： 关于呼吸器选择的重要补充信息
- 意外释放措施： 泄漏：ERG2024，指南156 (硫酸二甲酯)：· 使用清洁、无火花工具收集材料并将其放入松散覆盖的塑料容器中以便后续处置。
- 面临特殊风险的人群： 患有中枢神经系统、肝脏和肾脏疾病的工人。
- 爆炸极限和潜在风险： 爆炸极限，空气中体积%：3.6-23.3
- 阈值限制值（TLV）： TLV-TWA(时间加权平均值)：0.1 ppm [1985]
- 允许接触限值（PEL）： TWA 1 ppm (5 mg/m3) [皮肤] 见附录G
- 推荐暴露限值（REL）： Ca TWA 0.1 ppm (0.5 mg/m3) [皮肤] 见附录 A
- 皮肤、眼睛和呼吸道刺激： 超过约5 mg/cu m (1 ppm)的浓度足以引起眼睛刺激。
- 运输名称/编号 DOT/UN/NA/IMO： IMO 6.1；硫酸二甲酯
- 职业接触限值（OEL）： MAK (最大工作场所浓度)：皮肤吸收 (H)；致癌物类别：2
- 紧急应变计划指引： 应急响应：ERG2024，指南156（硫酸二甲酯）：· 始终远离直接接触火焰的储罐。
- 暴露控制和个人防护： 暴露摘要：TIH（吸入毒性危害）- 用于描述吸入时有毒的气体和挥发性液体的术语。有些物质本身就是TIH材料，例如氯气，有些在水中泄漏时会释放TIH气体，例如氯硅烷。[ERG 2016]。
- 立即危及生命或健康（IDLH）： 参见：77781
上下游信息
上游信息
制造方法：
发烟硫酸 (CID:24681); 甲醇 (CID:887); 氯磺酸 (CID:24638); 硫酸 (CID:1118); 二甲醚 (CID:8254); 三氧化硫 (CID:24682); 硫酸二甲酯 (CID:6497); 硫酸甲酯 (CID:6412); 硫酸钠 (CID:24436)
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