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中文名称
甲肼
英文名称
methylhydrazine
中文别名
-
英文别名
1-Methylhydrazine; Hydrazomethane
CAS号
60-34-4
分子式
CH6N2
分子量
46.072
精确质量
-
PSA
38.1
Logp
-0.9
危险属性
- UN 分类： UN危险类别：6.1；UN次要风险：3和8；UN包装组：I
- DOT 标签： 有毒吸入危害 易燃液体 腐蚀性
- AEGLs笔记： AEGLs 状态：最终
- AEGLs表： 8 hr: 0.34
- 癌症网站： [在动物中：肺、肝、血管和肠道肿瘤]
- 健康危害： ERG2024，指南 131 (甲基肼)：· 灭火或稀释水产生的径流可能造成环境污染。
- 储存条件： 储存在阴凉、干燥、通风良好的地方。与酸、氧化剂、卤素和空气分开存放。最好使用室外或独立储存。
- 危害摘要： 液体短时间接触会导致二度或三度烧伤；[CHRIS] 毒性作用与肼相似，包括粘膜刺激、高铁血红蛋白血症、溶血性贫血和中枢神经系统损伤；[ACGIH] 高吸入暴露后可能引起肺水肿；[ICSC] 在动物的高剂量生殖研究中，肼衍生物（肼、MMH 和 UDMH）导致睾丸损伤和胎儿丢失，肼导致出生缺陷。[Frazier, p. 341-2] 肼类物质拮抗中枢神经系统中的 GABA，引起兴奋和癫痫。吡哆醇，维生素B6，是该作用的特异性解毒剂。[AHLS, p. 426]
- 反应基团： 碱，弱
- 吸入预防： 使用通风、局部排气或呼吸防护。
- 吸入风险： 在20°C下，该物质蒸发后，空气中可迅速达到有害污染水平。
- 处置方法： 次氯酸盐与甲基肼燃料单甲基肼和不对称二甲基肼的不完全反应导致多种副产物，包括亚硝胺，据信这些副产物具有高度致癌性。
- 安全储存： 防火。与强氧化剂、强酸、金属氧化物、多孔材料以及食品和饲料分开。保持干燥。密封良好。在惰性气体下保存。
- 急救措施： 急救摄入：漱口。不要催吐。饮用一两杯水。就医。
- 摄入预防： 工作期间不要进食、饮水或吸烟。进食前洗手。
- 易燃极限： 易燃性：IB类易燃液体：闪点低于73°F，沸点等于或高于100°F。
- 暴露途径： 吸入，皮肤吸收，摄入，皮肤和/或眼睛接触
- 暴露预防： 避免所有接触！在任何情况下咨询医生！
- 有害效应： ACGIH致癌物 - 已确认动物致癌物。
- 泄漏处置： 疏散危险区域！咨询专家！个人防护：包括自给式呼吸器的完整防护服。切勿让此化学品进入环境。
- 火灾危险： 高度易燃。许多反应可能引起火灾或爆炸。在火灾中释放刺激性或有毒烟雾（或气体）。蒸气/空气混合物具有爆炸性。与氧化剂或金属氧化物接触有火灾和爆炸风险。
- 火灾扑救： 使用大量水、粉末、抗酒精泡沫、二氧化碳。着火时：通过喷水保持桶等容器冷却。从隐蔽位置灭火。
- 火灾潜力： 受热或遇火焰时有极大火灾危险。
- 火灾预防： 禁止明火，禁止火花，禁止吸烟。禁止与强氧化剂接触。禁止与热表面接触。封闭系统，通风，防爆电气设备和照明。
- 灭火程序： 如果材料着火或涉及火灾：除非能阻止流动，否则不要灭火。使用大量水雾。用大量水冷却所有受影响的容器。尽可能远距离喷水。直流水可能无效。使用"酒精"泡沫、干化学剂或二氧化碳。
- 环境归宿： 大气归宿：根据半挥发性有机化合物在大气中气/粒分配模型(1)，甲基肼在25°C下测得的蒸气压为50毫米汞柱(2)，将在大气中仅以蒸气形式存在。气相甲基肼通过与光化学产生的羟基自由基反应(SRC)而在大气中降解；该反应在空气中的半衰期估计约为6小时(SRC)，根据其在25°C下的速率常数6.50X10-11立方厘米/分子-秒计算(3)。假设臭氧浓度为7X10+11分子/立方厘米，从最小速率常数5X10-15立方厘米/分子-秒(4,SRC)估计，甲基肼与臭氧反应的最大半衰期约为3.3分钟。反应的半衰期为...
- 皮肤预防： 防护手套。防护服。
- 眼部防护： 佩戴面罩或眼睛防护装置，并配合呼吸防护。
- 目标器官： 眼睛、皮肤、呼吸系统、中枢神经系统、肝脏、血液、心血管系统
- 毒性数据： LC50(大鼠)= 34 ppm/4小时
- OSHA标准： 允许暴露限值：表 Z-1 最高限值：0.2 ppm (0.35 mg/立方米)。皮肤接触标记。
- 清理方法： 佩戴丁基橡胶手套、自给式呼吸器、眼防护装备和不透水衣物。应配备身体防护盾。消除所有点火源和可燃物。皮肤或衣物上。立即冲洗皮肤。立即脱去受污染的衣物。泄漏：用碳酸钠或碳酸钙、粘土猫砂（膨润土）和沙子按 1:1:1 的重量比混合覆盖泄漏物。将固体铲入容器，转移到通风橱中，缓慢加入水，每 1 克甲基肼加入 20 毫升水。过滤掉粘土和沙子。对于每 1 克甲基肼，将 41 毫升（约 25% 过量）的商用漂白剂（含约 5.25% 次氯酸钠）放入装有搅拌器、温度计和滴液漏斗的三颈圆底烧瓶中....
- 特别报告： Keller WC；肼燃料毒性评估；航空、空间和环境医学59(11)：A100-A106 (1988)
- 人为污染源： 甲基肼在火箭燃料、作为化学合成中间体(1)和作为溶剂(2)中的使用，可能导致其通过各种废物流释放到环境中(SRC)。
- 包装和标签： 不可破包装。将可破包装放入密闭的不可破容器中。不要与食品和饲料一起运输。
- 反应性概况： 甲基肼是一种强还原剂。与氧化剂（如四氧化二氮、过氧化氢）接触即[Hawley]。用于灭火的水可能造成污染，应筑堤以待后处理。与水生成碱性溶液，加水时放热。
- 反应性警报： 自燃
- 症状与体征： 刺激眼睛、皮肤、呼吸系统；呕吐、腹泻、震颤、共济失调；缺氧、发绀；惊厥；[潜在职业致癌物]
- 隔离与疏散： 防护：- 夜间保护下风向人员：2.2公里（1.4英里）
- DOT ID和指南： 1244 131
- 物理危险： 蒸气与空气混合良好，易形成爆炸性混合物。
- ICSC 环境数据： 该物质对水生生物有毒。
- NFPA 危害分类： NFPA不稳定性等级：2 - 在高温和高压下容易发生剧烈化学变化的物质。
- RCRA要求： P068；如40 CFR 261.33所述，当甲基肼作为商业化学品产品或制造化学品中间体或不符合规格的商业化学品产品或制造化学品中间体成为废物时，必须根据联邦和/或州危险废物法规进行管理。任何用于盛装此废物或任何残留物、受污染的土壤、水或其他清理此废物泄漏（无论是在水中还是在干地上）产生的碎片的容器或内衬也被定义为危险废物。产生少量此废物的生产者可能有资格部分豁免于危险废物法规（40 CFR 261.5(e)）。
- 其他安全信息： 化学品评估：IMAP评估 - 肼，甲基-：人类健康II级评估
- 标准运输编号： 49 062 30；甲基肼
- 短期暴露影响： 该物质对眼睛、皮肤和呼吸道有腐蚀性。食入有腐蚀性。该物质可能对中枢神经系统、肝脏和血液产生影响。这可能导致肝损伤和高铁血红蛋白的形成。暴露远高于职业接触限值(OEL)可能导致死亡。影响可能延迟。需要医疗观察。
- 空气和水反应： 高度易燃。常自燃。大面积暴露在空气中可能导致自燃[Def. Res. and Eng. 27. 1963]。水溶性。溶液呈强碱性，加水时放热。
- 高度危险物质： OSHA高度危险化学品、有毒物和反应物：注意：甲基肼在等于或高于100磅的量下，作为有毒或反应性高度危险化学品，存在灾难性事件的可能性。
- 水/土壤挥发率： 1,2-二甲基肼是一种弱碱，pKa为7.87(1)。该值表明甲基肼将在水和潮湿土壤表面部分以阳离子形式存在，而阳离子不会挥发。甲基肼游离体的亨利定律常数估计为3X10-6 atm-cu m/mole(SRC)，基于其蒸气压，50 mm Hg(2)，和水溶性，1X10+6 mg/L(3)。基于此亨利定律常数，从模型河流(1米深，流速1米/秒，风速3米/秒)(4)的挥发半衰期估计为5天(SRC)。从模型湖泊(1米深，流速0.05米/秒，风速0.5米/秒)(4)的挥发半衰期估计为62天(SRC)。甲基肼的亨利定律常数表明游离体可能从潮湿土壤表面挥发... <<<29/>/>藜芦胺是一种哌啶生物碱，由藜芦烷的14,15,16,17-四脱氢衍生物构成，在3-和23-位置有两个羟基。它来源于藜芦烷的氢化物。
- 消防危害： 长时间将材料容器暴露于火或热可能导致材料自发分解和容器猛烈破裂。
- 医疗监察： 职业医疗检查应至少包括：全面的医疗和工作史；全面的体格检查；特定的临床测试，包括完整的和差异性的血细胞计数；肝功能测试，包括血清谷丙转氨酶(SGPT)，尿液分析包括比重、葡萄糖、蛋白质和显微镜检查，以及14 x 17英寸的后前位胸部X光片；对工人使用正压呼吸器能力的判断；以及尿胆原和血清胆红素测试应由负责医师考虑。应至少每年对接触肼类的人员进行定期检查。/肼类/
- RAIS毒性值： 口服斜率因子参考：PPRTV档案
- NIOSH建议： 建议暴露限值：2小时上限值：0.04 ppm (0.08 mg/cu m)。
- 危害类别和分类： 致癌性 1B
- 环境生物降解性： 发现甲基肼对微生物物种的毒性足够高，足以阻止其通过生物废物处理(1)降解。大量甲基肼，如泄漏可能释放的，预计不会生物降解。然而，较低浓度的甲基肼可能会发生生物降解(SRC)。浓度为500 mg/l的甲基肼存在于肼化合物混合废水中，与从滴滤池制备的接种物一起培养；经过24小时的滞后期后，这些化合物的混合物通过耗氧量测量显示被生物降解(2)。研究了来自NASA肯尼迪航天站的受污染废水在批量培养和滴流床反应器中的降解率，以监测含肼火箭燃料的降解速率(3,4)。半衰期为m...
- 长期暴露的影响： 该物质可能对肝脏和血液有影响。这可能导致肝损伤和高铁血红蛋白的形成。该物质可能对人类有致癌性。
- 非火灾泄漏响应： 大量泄漏：在液体泄漏前方筑堤以便后续处置。水喷雾可减少蒸气，但在封闭空间中可能无法防止点燃。(ERG, 2024)
- 危险识别： ERG危险类别：吸入毒性/中毒(TIH/PIH)
- 土壤吸附/迁移性： 在沙子、范登堡空军基地(VAFB)土壤（99.1%沙子，0.4%粘土，pH 6.1）、有机土壤（96.1%沙子，1%粘土，1%碳，pH 6.4）和粘土（69.3%沙子，27.95%粘土，pH 3.7）中的初始甲基肼量，分别有3%、46%、26%和64%被吸附(1)。将2升蒸馏去离子水通过含有沙子、VAFB土壤、有机土壤和粘土（10%粘土加90%纯沙子）的柱子，这些物质用10毫升0.1 v/v的甲基肼溶液处理，分别回收了86.9%、5.5%、6.5%、6.3%的甲基肼(1)。
- 上限爆炸极限 (UEL)： 92%
- 下限爆炸极限 (LEL)： 2.5%
- 人体暴露可能途径： 未审核 | NIOSH (NOES 调查 1981-1983) 统计估计美国有 1,473 名工人（其中 230 名为女性）可能接触甲基肼(1)。甲基肼已被确定为毒蝇伞菌(Gyrimitia esculenta)的组成部分（被认为有毒，在世界大多数地区可能不应食用(4)），普通人群可能通过意外摄入和制备这些蘑菇过程中吸入烹饪产生的蒸汽而接触甲基肼(2,3)。
- 环境生物富集作用： 使用测量的log Kow值-1.05(1)和回归推导的方程式(2)计算得出甲基肼的估算BCF值为3(SRC)。根据分类方案(3)，该BCF值表明在水生生物中的生物蓄积性低(SRC)。
- 环境非生物降解性： 甲基肼与光化学产生的羟基自由基的气相反应速率常数在 25 °C 时已测得为 6.50X10-11 立方厘米/分子-秒(1)。这对应于在大气羟基自由基浓度为 5X10+5 每立方厘米时的大气半衰期约为 6 小时(1)。在 6400 升容器中，11.5 ppm 甲基肼在 10% 相对湿度(RH)和 24 °C 下的暗衰变半衰期为 19.8 小时(2)。在 3800 升容器中，11.5 ppm 甲基肼在 10% RH 和 24 °C 下的暗衰变半衰期为 49.8 小时，10.3 ppm 甲基肼在 17% RH 和 22 °C 下的暗衰变半衰期为 30.1 小时(2)。产物为氨和甲基重氮。氨仅占干空气和湿空气中损失的甲基肼的 2% 和 4%...
- 防护行动标准 (PAC)： PAC-3：2.7 [ppm]
- DOT危害分类： Placard/Label(s)
- 自然污染源： 甲基肼已被确定为毒蘑菇Gyrimitia esculenta的成分(1-3)，被认为有毒，在世界大多数地区可能不应食用(3)。
- 有毒燃烧产品： 燃烧此材料会产生有毒的氮氧化物。
- 环境归宿/暴露摘要： 甲基肼作为火箭燃料、溶剂和化学中间体的生产和使用可能导致其通过各种废物流释放到环境中。如果释放到大气中，根据25°C下测得的50 mm Hg蒸气压，甲基肼将仅以气相存在于大气中。气相甲基hydrazine通过与光化学产生的羟基自由基和臭氧反应在大气中降解，估计半衰期分别为约6小时和1-12分钟。如果释放到土壤中，估计的Koc值为18，表明甲基肼在土壤中具有极高的迁移性。甲基肼是一种弱碱，pKa为7.87，表明它将在水和潮湿土壤中以质子化形式部分存在...
- EPA危险废物编号： P068；当丢弃的商业化学品产品或制造化学品中间体或不符合规格的商业化学品产品或制造化学品中间体时，属于急性危险废物。
- 呼吸机建议： 关于呼吸器选择的重要补充信息
- 意外释放措施： 泄漏或泄漏：ERG2024，指南131（甲基肼）：· 水喷雾可减少蒸气，但可能无法防止在封闭空间内点燃。
- 面临特殊风险的人群： 三种乙酰化表型之间的生物半衰期有显著差异(方差分析, P < 0.05):慢乙酰化者为3.94+/-1.70小时，中间乙酰化者为2.25+/-0.37小时，快乙酰化者为1.86+/-0.67小时。/肼类/
- 爆炸极限和潜在风险： 爆炸极限，空气中体积百分比：2.5-97
- 致癌性的证据： 应社会事务和就业部长要求，荷兰卫生委员会评估工作场所物质的致癌特性，并提出参照欧盟指令的分类。此评估由荷兰职业标准专家委员会进行。本报告包含该委员会对N-甲基肼致癌性的评估。委员会得出结论，N-甲基肼应被视为对人类致癌(相当于欧盟2类)。N-甲基肼是致突变性的。评估。没有人类数据可用。有充分证据表明N-甲基肼对实验动物具有致癌性。吸入N-甲基肼可导致良性肿瘤和...
- 阈值限制值（TLV）： TLV-TWA(时间加权平均)：0.01 ppm [1991]
- DHS感兴趣化学品（COI）： 安全问题：释放 - 有毒：可在设施中释放的有毒化学品。
- 允许接触限值（PEL）： C 0.2 ppm (0.35 mg/m3) [皮肤]
- 推荐暴露限值（REL）： Ca C 0.04 ppm (0.08 mg/m3) [2小时] 见附录 A
- 临界温度和压力： 临界温度：312 °C；临界压力：8.24 MPa
- 皮肤、眼睛和呼吸道刺激： 甲基肼在动物模型中可引起严重的皮肤和眼睛损伤，预计在人类中也会有类似表现。通过立即用水或5%鞣酸溶液冲洗皮肤，可减轻对皮肤的刺激作用。
- 运输名称/编号 DOT/UN/NA/IMO： IMO 3.2；甲基肼
- 职业接触限值（OEL）： MAK（最大工作场所浓度）：皮肤吸收（H）；皮肤致敏（SH）；致癌物类别：2；生殖细胞诱变组：3B
- 紧急应变计划指引： 应急响应：ERG2024，指南131(甲基肼)：· 对于大规模火灾，使用无人主流设备或监控喷嘴；如果不可能，撤离区域并让火灾燃烧。
- 暴露控制和个人防护： 暴露摘要：TIH（吸入毒性危害）- 用于描述吸入时有毒的气体和挥发性液体的术语。有些物质本身就是TIH材料，例如氯气，有些在水中泄漏时会释放TIH气体，例如氯硅烷。[ERG 2016]。
- EPA临时同行评审毒性值： 证据权重(WOE): 可能对人类致癌
- 立即危及生命或健康（IDLH）： 参见：60344
- 危险商等级3或癌症风险等级1E-04： 土壤饱和浓度(mg/kg)：1.80e+05
- 危险商等级0.1或癌症风险等级1E-06： 土壤饱和浓度(mg/kg)：1.80e+05
上下游信息
上游信息
制造方法：
单甲基肼(CID:6061)；亚硝酸(CID:24529)；盐酸(CID:313)；氯胺(CID:25423)；甲胺(CID:6329)；次氯酸钠(CID:23665760)；氢氧化钠(CID:14798)；氨(CID:222)
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