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中文名称
硝基三氯甲烷
英文名称
trichloro(nitro)methane
中文别名
氯化苦
英文别名
Acquinite; Chloropicrin; Chlorpicrin; G 25; Larvacide; Microlysin; NSC 8743; Nitrochloroform; Nitrotrichloromethane; PS; Picfume; Trichloronitromethane
CAS号
76-06-2
分子式
CCl3NO2
分子量
164.37
精确质量
-
PSA
45.8
Logp
2.1
危险属性
- EC 分类： 符号: T+; R: 22-26-36/37/38; S: (1/2)-36/37-38-45
- UN 分类： UN危险类别：6.1；UN包装组：I
- DOT 标签： 吸入中毒危害
- AEGLs笔记： AEGLs状态：临时
- AEGLs表： 8 hr: 0.58
- 健康危害： ERG2024，指南154(氯仿；氯仿混合物，n.o.s.)：来自灭火或稀释水的径流可能具有腐蚀性和/或毒性，并造成环境污染。
- 储存条件： 保持容器紧密封闭，存放在阴凉黑暗处。远离火源或热源。
- 危害摘要： 液体短时间接触可引起二度或三度烧伤；[CHRIS] 志愿者无法忍受15 ppm浓度超过一分钟。氯化苦可引起流泪、呕吐，然后死于肺水肿。在慢性吸入研究中，动物出现肝、肾和肌肉组织坏死。[ACGIH] 催泪剂
- 反应基团： 硝基、亚硝基、硝酸盐和亚硝酸盐化合物，有机
- 吸入预防： 使用通风、局部排气或呼吸防护。
- 吸入风险： 在20°C下，该物质蒸发后，空气中可迅速达到有害污染水平。
- 处置方法： 氯化苦 readily 与醇类亚硫酸钠溶液反应生成甲烷三磺酸(相对非挥发且危害较小)。该反应已被推荐用于处理泄漏和清洁设备。虽然未被特别建议作为去污程序，但氯化苦与氨的快速反应生成胍(LD50= 500)可用于解毒。化学制造商协会建议了两种处理氯化苦的方法：1) 倒入或撒在苏打灰上。混合并缓慢冲洗到大罐中。2) 吸附在蛭石上。混合并铲入纸盒中。投入带有后燃器和洗涤器的焚烧炉中。推荐方法：中和和焚烧。
- 安全储存： 与食品和饲料分开。见化学危险。冷却。避光保存。沿地面通风。
- 急救措施： 食入急救：漱口。喝一两杯水。就医。
- 排放浓度： 在含有腐殖质的天然水进行氯化时，会形成氯化苦(在亚硝酸盐存在的情况下)(1,5)，这可以解释其在饮用水中的存在(SRC)。在水处理中使用臭氧以减少三卤甲烷(特别是臭氧处理后再进行氯胺处理)似乎会增加处理后水中氯化苦的含量。在研究的两个水厂中，仅使用氯处理时，处理后水中氯化苦的浓度为0.073和0.25 ppb；而当同时使用臭氧和氯处理时，浓度增加到0.49和0.57 ppb(3)。另一项研究表明，对中营养和富营养湖泊的水进行氯化会产生0.4和2 ppb的氯化苦；如果预先进行臭氧处理，这些水平分别增加到约2和6 ppb(4)。氯化苦可能在氯化过程中形成...
- 摄入预防： 工作期间不要进食、饮水或吸烟。
- 易燃极限： 易燃性：不燃液体
- 暴露途径： 氯化苦(PS)可通过吸入、摄入和皮肤吸收被全身吸收。对肺部、眼睛和皮肤有严重刺激性。
- 暴露预防： 严格卫生！所有情况均需咨询医生！
- 有害效应： ACGIH 致癌物 - 无法分类
- 泄漏处置： 疏散危险区域！咨询专家！个人防护: 包括自给式呼吸器的化学防护服。尽可能收集泄漏和溢出的液体到密封容器中。用沙子或惰性吸收剂吸收剩余液体。然后根据当地法规储存和处理。
- 火灾危险： 不可燃。许多反应可能引起火灾或爆炸。
- 火灾扑救： - 如果情况允许，控制和适当处置径流（废水）。
- 灭火程序： 如果物料着火或涉及火灾：除非能切断流动，否则不要灭火。使用大量水作为雾状水。用大量水冷却所有受影响的容器。尽可能从远距离喷水。使用"酒精"泡沫、干化学剂或二氧化碳。使用适合火灾类型的灭火剂灭火。/氯苦味酸(有毒液体，易燃，有机，NOS)/
- 环境归宿： 大气归宿：根据挥发性有机化合物在大气中气/粒分配模型(1)，在25°C下蒸气压为24 mm Hg(2)的氯仿，预计在环境中仅以蒸气形式存在。气相氯仿通过与光化学产生的羟基自由基反应(SRC)在大气中降解；该反应在大气中的半衰期估计为120天(SRC)，根据其在25°C下的速率常数1.3X10-13 cm³/分子-秒(SRC)计算得出，该常数是通过结构估计方法(3)推导的。氯仿在280至390 nm范围内吸收紫外线(4)，因此可能易受直接光解(SRC)。
- 皮肤预防： 防护手套。防护服。
- 相互作用： 以 15 mg/kg 剂量静脉注射氯苦味酸在 15 至 240 分钟内导致 14 只兔子全部死亡；临床和尸检结果为急性肺水肿的典型表现。15 只兔子在静脉注射氯苦味酸 15 mg/kg 前 30 至 40 分钟以 20 mg/kg 的速率皮下注射抗组胺药（N-二甲基氨基-2-丙基-1-硫代二苯胺）后存活，没有任何肺水肿迹象。
- 眼部防护： 佩戴安全眼镜、面罩或眼部防护，并结合呼吸防护。
- 目标器官： 眼睛、皮肤、呼吸系统
- 毒性数据： LC50 (大鼠) = 14.4 ppm/4 小时
- OSHA标准： 容许暴露限值：表Z-1 8小时时间加权平均值：0.1 ppm（0.7 mg/cu m）。
- 清理方法： 环境考虑：空气泄漏：使用水喷雾或雾气来抑制蒸气。蒸气抑制水具有腐蚀性或毒性，应筑堤围堵。/氯仿（有毒液体，易燃，有机，未特别说明）/
- EPA生态毒性： 农药生态毒性数据（来自EPA）：38
- 特别报告： DHHS/CDC; 应急准备与响应关于防暴控制剂的事实临时文件。可通过在索引页面搜索氯仿获得：http://emergency.cdc.gov/az/c.asp
- 人为污染源： 氯仿的生产和在化学合成以及作为谷物和谷物消毒剂(1)中的使用可能导致其通过各种废物流释放到环境中(SRC)。其作为熏蒸剂和土壤杀虫剂(1)的使用将导致其直接释放到环境中(SRC)。在第一次世界大战期间，它被用作催泪剂和致命化学武器；其毒性使其不适合作为骚乱控制剂(2)。氯仿是向含有机物的水中添加氯时形成的消毒副产物(3)。
- 包装和标签： 不可破包装。将可破包装放入密闭的不可破容器中。不要与食品和饲料一起运输。
- 反应性概况： 氯仿对所有身体表面都是强烈的刺激物，比氯毒性更大。它可能被引爆而爆炸。当加热分解时，会释放出高毒性的氯气和氮氧化物气体[Sax，第9版，1996年，第821页]。它与苯胺发生剧烈反应[Jackson，K.E.，化学评论，1934年，14卷，第269页]或在醇类（烷氧化物）存在下与强碱发生剧烈反应[Ramsey，B.G.等人，美国化学会志，1966年，88卷，第3059页]。硝基化合物和3-溴丙炔的杀虫剂混合物在铁路运输操作中因泵过热而引发剧烈爆炸，[BCISC季度安全摘要，1968年，39卷，12]。
- 反应性警报： 爆炸性
- 环境水浓度： 雨/雪/雾：在1996年1月和3月以及1996年12月至1997年2月采集的瑞典和波兰雪样中未检测到氯仿(1)。
- 生态毒性值： LC50；物种：虹鳟鱼（幼鱼）；条件：淡水，静态；浓度：16.5 ug/L持续96小时（95%置信区间：14.2-19 ug/L）
- 症状与体征： 皮肤接触：- 严重的皮肤刺激，可能导致起泡、呼吸困难或气短（呼吸困难）、头痛，以及皮肤发蓝（发绀）。
- 隔离与疏散： 防护措施: - 夜间保护下风向人员: 5.9公里(3.7英里)
- DOT ID和指南： 1583 154(混合物，n.o.s.)
- 物理危险： - 大量该化学品可能对冲击敏感。
- 爆炸危险： - 氯化苦（PS）在空气中的上下爆炸（可燃）极限不可用。
- NFPA 危害分类： NFPA不稳定性评级: 3 - 本身能够引爆或爆炸分解或爆炸反应，但需要强引发源或必须在受限制条件下加热才能引发的材料。
- FIFRA要求： 根据联邦农药法律FIFRA的指导，EPA正在对较老的农药进行全面审查，考虑其对健康和环境的影响，并决定其未来使用。在此农药重新注册计划下，EPA检查最初在1984年11月1日前注册的农药活性成分的健康和安全数据，并确定它们是否有资格重新注册。此外，所有农药都必须满足1996年食品质量保护法的新安全标准。氯仿被列入A表，该表包含大多数食品使用农药，并由EPA在1988年修订FIFRA之前发布了注册标准的194个化学案例（或350个单独的活性成分）。案例编号：0040；农药类型：杀虫剂...
- 食物调查价值： FDA对500多种食品进行了熏蒸剂存在情况的调查，结果在2个样品中检测到氯化苦，平均浓度为17 ppb(1)。在FDA对1983-1986财年49,055份国内和进口原始农产品的监管监测计划中，氯化苦被检测到但未量化，占总数的<2%(2)。
- 其他安全信息： 传播方法：- 农业：如果氯化苦（PS）作为液体喷雾（气溶胶）释放，它有可能污染农产品。
- 标准运输编号： 49 214 14；氯仿，液体
- 生态毒性摘录： /其他陆地物种/ 相对较少的农药对蚯蚓有毒。氯化苦是能够杀死蚯蚓的一种。
- 短期暴露影响： 氯仿(PS)不能归类为致癌物。目前尚不清楚长期或重复接触氯仿是否会导致发育或生殖毒性。曾接触过氯仿(PS)一次的人可能对后续接触更加敏感，即在没有先前暴露史的人不会引起症状的浓度下暴露时，也会出现症状。
- 空气和水反应： 水中微溶。在水中缓慢分解。
- 高度危险物质： 职业安全与健康管理局 高度危险化学品、有毒物和反应物：注意：500磅或以上的氯苦在作为有毒或反应性高度危险化学品时存在灾难性事件的可能性。
- 水/土壤挥发率： 氯仿的亨利定律常数为2.05×10-3 atm-cu m/mole(1)。该亨利定律常数表明氯仿预计会从水面挥发(2)。基于此亨利定律常数，从模型河流(1米深，流速1米/秒，风速3米/秒)(2)挥发的半衰期估计为4小时(SRC)。从模型湖泊(1米深，流速0.05米/秒，风速0.5米/秒)(2)挥发的半衰期估计为5天(SRC)。氯仿的亨利定律常数表明，从湿润土壤表面可能发生挥发(SRC)。基于24 mm Hg(3)的蒸气压，氯仿预计会从干燥土壤表面挥发(SRC)。将氯仿应用于阿灵顿砂质壤土柱(0....
- 医疗监察： 实验室检测应根据患者的临床表现和状况决定。提供者可以考虑添加肌酸激酶（CK）和血气与一氧化碳血氧定量分析。可通过气相色谱/质谱法（GC/MS）检测氯化苦。
- RAIS毒性值： 吸入慢性参考浓度参考：CALEPA
- 历史和事件： 日本南部一家医院有54人因有毒烟雾而生病...一名男子在喝下农药企图自杀后呕吐。熊本红十字医院的一位官员说，这名34岁的男子后来死亡，而生病的人情况正在好转。54名生病者中有11名是医生；另外20人是熊本市这家医院的员工。该男子饮用的液体农药后来被确认为氯苦，这种物质曾在第一次世界大战中用于制造催泪瓦斯，并引起流泪和呕吐。急诊室治疗该男子的医生说，确定化学种类花了很长时间。事件发生后，医院的急救中心关闭了大约12小时。
- 人体毒性值： 关于氯苦的人类致死数据仅限于...早期报告指出，暴露于2.00毫克氯苦/升(300 ppm)10分钟或20 0.80毫克/升(120 ppm)30分钟是致命的...
- NIOSH建议： 推荐暴露限值：10小时时间加权平均值：0.1 ppm (0.7毫克/立方米)。
- 危害类别和分类： 眼睛刺激物 2
- 环境生物降解性： 厌氧：在20°C下，以活性污泥接种物，氯仿腈的厌氧生物降解速率和半衰期分别为1.5/天和0.46天(1)。
- 运输方法和法规： 《国际海运危险货物规则》规定了运输危险化学品的基本原则。详细建议针对个别物质，以及一些良好实践建议包含在处理此类物质的章节中。还编制了技术名称的通用索引。尝试查找运输任何物质或物品时应使用的适当程序时，应始终查阅此索引。
- 非火灾泄漏响应： 消除所有点火源(禁止吸烟、火焰、火花或明火)于立即区域。除非穿戴适当的防护服，否则不要触摸损坏的容器或泄漏物质。如果可以在不冒险的情况下，停止泄漏。防止进入水道、下水道、地下室或密闭区域。用干土、沙子或其他不可燃材料吸收或覆盖并转移到容器中。不要让水进入容器。(ERG, 2024)
- 危险识别： ERG危险类别：吸入毒性/中毒(TIH/PIH)
- 土壤吸附/迁移性： 氯化苦比有机含量更高的腐殖土更容易被矿质土壤吸附(1)，表明吸附到有机质可能不是吸附的主要机制。此外，氯化苦的吸附随温度降低而增加(1)。当冬季用作土壤熏蒸剂时，氯化苦容易穿透沙质土壤并沿土壤表面水平扩散(2)。其渗入土壤能力的一个例子是距离35米埋藏的氯化苦污染了一口井(3)。
- 个人防护装备 (PPE)： - 仅限于连体工作服或其他工作服、靴子和手套。
- 人体暴露可能途径： NIOSH (NOES调查1981-1983)统计估计美国有4,843名工人(其中939名为女性)可能接触氯化苦(1)。NOES调查不包括农场工人。职业性接触氯化苦可能通过在工作场所吸入和皮肤接触该化合物而发生。监测数据表明，一般人群可能通过在相邻农业应用后吸入空气和摄入饮用水接触氯化苦(SRC)。
- 环境生物富集作用： 根据氯仿在鱼中的估算BCF值为8(SRC)，使用log Kow为2.09(1)和回归推导方程(2)。根据分类方案(3)，该BCF表明在水生生物中生物富集的潜力较低(SRC)。
- 环境非生物降解性： 在零价铁（1.8克Fe(0)/升缓冲液）存在下，浓度为15毫摩的氯仿水溶液以2.75升/小时的速率降解(1)。批量实验使用在厌氧室中制备的123毫升血清瓶。确定的主要产物是二氯硝基甲烷和甲胺。氢解占降解的60.7%，α消除占损失的39.3%；水解可忽略不计(1)。
- 防护行动标准 (PAC)： PAC-3: 1.4 [ppm]
- 致癌物分类： 对人类无致癌性迹象（未被IARC列出）。
- DOT危害分类： 注释：符号+：为该条目固定正确的运输名称、危险类别和包装组
- 其他危险反应： 加热时形成强力催泪气体。
- 环境归宿/暴露摘要： 氯化苦的生产和使用以及在化学合成中作为谷物和谷物消毒剂的使用可能导致其通过各种废物流释放到环境中。其作为熏蒸剂和土壤杀虫剂的使用将导致其直接释放到环境中。在第一次世界大战期间，它被用作催泪剂和致命化学武器；其毒性使其不适合作为骚乱控制剂。氯化苦是在向含有有机物的水中添加氯时形成的消毒副产物。如果释放到空气中，25°C时23.8 mm Hg的蒸气压表明氯化苦在大气中将仅以蒸气形式存在。气态氯化苦将与光化学产生的羟基自由基在大气中降解；该反应的半衰期为...
- 大气浓度： 来源主导：1996年9月，在圣华金谷的蒙特雷县3个测试点16天的24小时环境结果中，检测到氯化苦的平均浓度为0.64微克/立方米，最大值为4.6微克/立方米(1)。相关的农业应用点在3小时内的浓度为160微克/立方米(1)。在日本的一个谷物农场空气中检测到该化合物但未量化(2)。
- 呼吸机建议： 关于呼吸器选择的重要补充信息
- 意外释放措施： 泄漏：ERG2024，指南154(氯化苦；氯化苦混合物，n.o.s.)：· 不得让水进入容器内。
- 爆炸极限和潜在风险： 将甲醇中的硝基化合物加入甲醇钠溶液时，温度不得降至远低于50 °C。如果发生这种情况，过量的硝基化合物会积累并引起剧烈和危险的放热反应。
- 致癌性的证据： A4; 无法归类为人类致癌物。
- 阈值限制值（TLV）： TLV-TWA(时间加权平均值)：0.1 ppm [1990]
- 州饮用水指南： (佛罗里达) 7.3微克/升
- 允许接触限值（PEL）： TWA 0.1 ppm (0.7 mg/m3)
- 推荐暴露限值（REL）： TWA 0.1 ppm (0.7 mg/m3)
- 皮肤、眼睛和呼吸道刺激： 对皮肤、眼睛和呼吸系统有刺激性。
- 运输名称/编号 DOT/UN/NA/IMO： IMO 6.1；氯化苦
- 职业接触限值（OEL）： MAK(最大工作场所浓度)：0.68 mg/m
- 其他环境浓度： 在德国波恩的74个游泳池水样中检测到氯仿，其中90%的游泳池含有平均0.4 ppm的平均浓度(1)。
- 紧急应变计划指引： ERPG-3: 1.5 ppm - 一小时暴露限值: 3 = 危及生命的健康影响 [AIHA]
- 暴露控制和个人防护： 最大允许浓度(MAK)：0.1 [ppm]
- 其他标准法规和指南： 应急响应计划指南(ERPG)：ERPG(1) 0.1 ppm(不超过轻微、短暂影响)暴露1小时；ERPG(2) 0.3 ppm(无严重不良影响)暴露1小时；ERPG(3) 1.5 ppm(不危及生命)暴露1小时。
- 立即危及生命或健康（IDLH）： 参见：76062
- 危险商等级3或癌症风险等级1E-04： 土壤饱和浓度(mg/kg)：6.17e+02
- 危险商等级0.1或癌症风险等级1E-06： 土壤饱和浓度(mg/kg)：6.17e+02
- USGS基于健康的水质评估筛查水平： 参考文献: Smith, C.D. and Nowell, L.H., 2024. 用于评估水质数据的基于健康的标准水平 (第 3 版)。DOI:10.5066/F71C1TWP
上下游信息
上游信息
制造方法：
苦味酸钙（CID:12601272）；氯化苦（CID:6423）；硝基甲烷（CID:6375）；苦味酸（CID:6954）；丙酮（CID:180）
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