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危害摘要 | 硫化氢(H2S)天然存在于原油、天然气、火山气体和温泉中。它也可能来自有机物的细菌分解。它也产生于人类和动物废物。您口腔和大肠中的细菌会产生氢气,这些细菌会分解含有植物或动物蛋白质的物质而产生硫化氢。硫化氢还可能源于工业活动,如食品加工、焦炭炉、纸浆造纸厂、制革厂和炼油厂。硫化氢是一种易燃的无色气体,具有臭鸡蛋的特征气味。它通常被称为水合硫酸、下水道气和腐臭味湿气。人们可以在低浓度下闻到它。
中文名称
硫化氢
英文名称
sulfane
中文别名
-
英文别名
-
CAS号
7783-06-4
分子式
H2S
分子量
34.08
精确质量
-
PSA
1
Logp
0.5
危险属性
  • EC 分类: 符号:F+,T+,N;R: 12-26-50;S: (1/2)-9-16-36-38-45-61
  • 治疗: 治疗涉及立即吸入亚硝酸异戊酯、注射亚硝酸钠、吸入纯氧、使用支气管扩张剂克服最终的支气管痉挛,并在某些情况下进行高压氧疗法 (HBO)。HBO 疗法的经验支持存在且仍有争议。(L1139)
  • UN 分类: (联合国)危险类别:2.3;(联合国)辅助风险:2.1
  • DOT 标签: 毒气 易燃气体
  • AEGLs笔记: AEGLs 状态:最终版
  • AEGLs表: 8 hr: 31
  • 健康危害: ERG2024, Guide 131 (液体、有毒、易燃、n.o.s.; Mercaptans; 液体、毒性、易燃、n.o.s.; Mercaptans; 液体、易燃、有毒、n.o.s.; Mercaptans): ·火灾控制或稀释水的径流可能导致环境污染。
  • 储存条件: 储存在凉爽、干燥、通风良好的地方。与氧化性材料分开存放。
  • 危害摘要: 硫醇(或巯基化合物,旧称)是一类与醇具有结构相似性的化学化合物,例如乙硫醇 (C2H5SH) 类似于乙醇 (C2H5OH)。一些硫醇用作警示气体。它们强烈且令人厌恶的气味可以警告用户有爆炸性气体泄漏到空气中。[Hawley] 参见本数据库中的苯硫醇、正丁基巯基化合物、甲硫醇、乙硫醇和其他硫醇。蒸气压较高的硫醇在溢出事故中可能具有急性毒性,导致呼吸道刺激、昏迷和死亡。硫醇可以像硫化氢一样产生中枢神经系统损伤和呼吸麻痹。[ACGIH] 参见甲基巯基化合物、苯硫酚(苯基巯基化合物)和 2-甲基 -2-庚烷硫醇,均归类为 TIH(有毒吸入危害)。[ERG 2016]。
  • 反应基团: 硫化物,无机
  • 吸入预防: 使用通风、局部排气或呼吸防护设备。
  • 吸入风险: 如果发生泄漏,空气中会很快达到这种气体的有害浓度。
  • 处置方法: 流体化床焚烧的潜在候选物,温度范围为 450 至 980 °C,液体和气体的停留时间为秒级,固体更长。
  • 安全储存: 防火。与强氧化剂分开存放。冷却。存放在通风良好的房间中。安装带报警的连续监测系统。提供容纳灭火排液的设施。储存在无排水或下水道通道的区域。
  • 急救措施: 眼部急救:用大量水冲洗几分钟(如果容易的话可摘除隐形眼镜),然后寻求医疗救助。
  • 排放浓度: 堆肥生物质废物产生的挥发性沼气排放物中含有硫化氢浓度在 170-270 mg/cu m(1)之间。
  • 摄入预防: 工作时请勿进食、饮水或吸烟。
  • 易燃极限: 易燃性:易燃气体
  • 暴露途径: 口服;吸入;皮肤接触
  • 暴露预防: 避免所有接触!在任何情况下请咨询医生!
  • 有害效应: 其他毒物 - 化学窒息性气体
  • 毒性摘要: 虽然最初非常刺鼻,但硫化氢会迅速麻痹嗅觉,因此潜在受害者可能直到太晚才意识到其存在。硫化氢与线粒体细胞色素酶中的铁形成复杂的键,从而阻止氧气结合并停止细胞呼吸。(L1139)
  • 泄漏处置: 移除所有点火源。疏散危险区域!咨询专家!个人防护:气密化学防护服包括自给式呼吸器。不要让这种化学品进入环境。如果可能关闭气瓶。通风。用细水雾去除气体。隔离该区域直到气体消散为止。
  • 火灾危险: 极易燃。气体/空气混合物是爆炸性的。
  • 火灾扑救: 关闭供应;如果不可能且不会对周围造成危险,让火自行熄灭。在其他情况下用水喷雾或干粉灭火。发生火灾时:通过喷水保持钢瓶冷却。
  • 火灾潜力: 易燃气体。低点火能。
  • 火灾预防: 禁止明火,禁止火花和禁止吸烟。密闭系统、通风、防爆电气设备和照明。若处于液态,防止静电积聚(例如接地)。不要用压缩空气进行填充、排放或处理。
  • 灭火程序: 为了灭火,停止气体流动。
  • 环境归宿: 一旦释放到大气中,硫化氢的行为将像许多其他气态污染物一样被扩散并最终去除。其在大气中的停留时间约为一天至四十多天不等,取决于季节、纬度和大气条件。
  • 皮肤预防: 隔热手套。
  • 相互作用: 硫化氢 ... 是在哺乳动物组织中由 L-半胱氨酸主要通过两种吡哆醛 -5'-磷酸依赖性酶,即半胱硫醚β-合成酶和半胱硫醚γ-裂解酶产生的。... 大脑中的半胱硫醚β-合成酶产生 H2S,这种 H2S 通过增强 NMDA 受体活性促进海马长时程增强的诱导作用。... mRNA 编码另一种硫化氢生成酶的半胱硫醚γ-裂解酶在小肠、门静脉和胸主动脉中表达。小肠也表达半胱硫醚β-合成酶 mRNA。这些组织产生 H2S,而这种生产可被半胱硫醚β-合成酶和半胱硫醚γ-裂解酶特异性抑制剂阻断。虽然外源性施加的硫化氢单独能松弛这些平滑肌,但浓度要低得多...
  • 眼部防护: 佩戴安全护目镜或眼部防护设备,并配合呼吸保护设备使用。
  • 目标器官: 眼睛,呼吸系统,中枢神经系统
  • 毒性数据: LC50(小鼠)= 634 ppm/1H
  • 健康影响: 硫化氢是一种高毒性和易燃气体。硫化氢被认为是一种广谱毒药,意味着它可以使身体中的几个不同系统中毒,尽管神经系统受影响最大。硫化氢的毒性与氰化氢相当。(L1139)
  • OSHA标准: 废弃的 1989 OSHA PEL TWA 10 ppm (14 mg/cu m);STEL 15 ppm (21 mg/cu m) 仍由某些州执行。
  • 反应性概况: 硫化氢作为酸和还原剂反应。与二氟化氧、五氟化溴、三氯化氯、二氧化二氯、叠氮化银接触会爆炸。暴露于氧气中的铜粉时可能点燃并爆炸 [Mertz, V. et al., Ber., 1880, 13, p. 722]。可能与其它金属粉末发生类似反应。与金属氧化物和过氧化物(过氧化钡、三氧化铬、氧化铜、二氧化铅、二氧化锰、氧化镍、氧化银、二氧化银、三氧化铊、过氧化钠、氧化汞、氧化钙)接触时点燃 [Mellor, 1947, vol. 10, p. 129, 141]。与溴酸银、次氯酸铅 (II)、铬酸盐铜、硝酸、四氧化铅和铁锈一起燃烧。若通过生锈的铁管吹过可能点燃 [Mee, A. J., School...]
  • 反应性警报: 高度易燃物
  • 环境水浓度: /地下水:1997 年在南卡罗来纳州一家前制气厂附近采样的 11 口井中,地下水含有硫化氢浓度为 0.03-5.11 mg/L(1)。科罗拉多州接受酸性矿山排水区域的地下水样本平均含 0.9 ppm 的硫化氢,而发电厂站点的样本平均含 0.03 ppm(2) 。
  • 症状与体征: 较低浓度的暴露可导致眼睛刺激、喉咙痛和咳嗽、恶心、呼吸困难和肺中积液;这些症状通常在几周内消失。长期低水平接触可能导致疲劳、食欲不振、头痛、易怒、记忆力差和头晕。700-800 ppm 的高浓度往往致命。(L1139)
  • 隔离与疏散: 疏散:ERG2024,指南 131(硫醇,液体,有毒,易燃,n.o.s;硫醇,液体,毒性,易燃,n.o.s;硫醇,液体,易燃,毒性,n.o.s;硫醇,液体,易燃,毒性,n.o.s):·如果储罐、铁路罐车或公路罐涉及火灾,隔离 800 米(1/2 英里),所有方向;同时考虑初始疏散 800 米(1/2 英里),所有方向。
  • DOT ID和指南: 1053 117
  • 物理危险: 该气体比重大于空气,可能沿地面传播;远处可能发生点燃。由于流动、搅拌等原因会产生静电荷。
  • ICSC 环境数据: 该物质对水生生物毒性极大。
  • NFPA 危害分类: NFPA 不稳定性评级:0 - 本身在正常情况下稳定,即使在火灾条件下也是如此的材料。
  • RCRA要求: U135;根据 40 CFR 261.33,当硫化氢作为商业化学品或制造化学中间体或不合规格的商业化学品或制造化学中间体的废物时,必须按照联邦和/或州危险废物法规进行管理。任何因清理溢出到水体中或在干燥陆地上溢出的此废物的残留物、受污染的土壤、水或其他碎片也被定义为危险废物。少量此类废物的产生者可能符合部分排除危险物质规定的资格(40 CFR 261.5)。
  • 食物调查价值: 在比夫特奶酪挥发性物质中定性检测到了硫化氢 (1)。蒸熟的蟹肉中含有 45.7 至 105.0 ug/kg的硫化氢浓度 (2)。
  • 其他安全信息: 化学品评估:IMAP 评估 - 硫化氢 (H2S):人类健康一级评估
  • 标准运输编号: 49 054 10; Hydrogen sulfide
  • 生态毒性摘录: /PLANTS/ /三种至六周龄的十种杂草被用 100 到 500 ppm 硫化氢熏蒸了四小时./结果表明/对损伤的易感性存在差异...较年轻的植物比年老的更容易受损./数据还表明/温度升高会加剧损害,干燥土壤也是如此。
  • 短期暴露影响: 液体迅速蒸发可能导致冻伤。该物质对眼睛和呼吸道有刺激性。吸入此气体可能引起肺水肿。效应可能是延迟的。需要医疗观察。该物质可能对中枢神经系统产生影响。暴露可能导致意识丧失。暴露可能导致死亡。
  • 空气和水反应: 高度易燃;火焰很容易闪回至泄漏源。
  • 高度危险物质: OSHA 高度危险化学品、毒物和反应物:注意:数量达到或超过 1500lb 的硫化氢可能构成有毒或反应性的高度危险化学品的灾难性事件。
  • 水/土壤挥发率: 无水硫化氢在 1 大气压下的沸点为 -60.3 °C。因此,当它泄漏到土壤中时,大部分会蒸发。
  • EPA IRIS信息: 参考浓度 (RfC),慢性:2 x 10 ^-3 mg/m^3
  • 消防危害: 比空气重 ... & MAY TRAVEL CONSIDERABLE DISTANCE TO SOURCE OF IGNITION & FLASHBACK.
  • 医疗监察: 安置体检应评估任何现有的神经学、眼部和呼吸状况以及晕厥抽搐史。NIOSH 建议为所有职业接触硫化氢的工作人员提供安置和定期体检(每三年一次)。
  • RAIS毒性值: 口服亚慢性参考剂量参考值:HEAST 当前有效
  • 人体毒性值: 致死血浓度:0.092 mg %。
  • NIOSH建议: 推荐暴露限值:10 分钟顶值:10 ppm (15 mg/cu m)。
  • 危害类别和分类: 水生急性毒性 1
  • 环境生物降解性: 土壤和水中的微生物参与氧化还原反应,将硫化氢氧化为单质硫。Beggiatoa、Thioploca 和 Thiotrix 属的成员在有氧和无氧条件之间的过渡带发挥作用,该区域同时存在分子氧气和硫化氢。/此外/一些光合细菌也将硫化氢氧化为单质硫。Chlorobiaceae 科(绿硫菌)和 Chromatiaceae 科(紫硫菌)的物种是专性好氧生物且具有向光性,存在于高浓度 H2S 的水体中。这些生物的相互作用构成了全球硫循环的一部分。
  • 运输方法和法规: 《国际海运危险货物规则》规定了运输危险化学品的基本原则。有关个别物质的详细建议和若干良好实践建议包含在涉及此类物质的类别中。还编制了一份通用技术名称索引。尝试定位用于运送任何物质或物品的适当程序时,应始终查阅该索引。
  • 非火灾泄漏响应: 消除所有点火源(禁止吸烟、火炬、火花或火焰),从立即区域。处理该产品时使用的设备必须接地。不要接触或通过泄漏材料。如果在不冒风险的情况下可以,停止泄漏。使用水喷雾减少蒸汽或将蒸汽云漂移分散开。不要让排水接触到泄漏的材料。不要将水直接对准溢出物或泄漏源。尽可能使泄漏的容器倾斜以便气体逸出而不是液体。防止进入水道、下水道、地下室或封闭区域。隔离该区域直到气体消散。考虑点燃溢出物或泄漏以消除有毒气体的担忧。(ERG, 2024)
  • 危险识别: ERG 危害类别:吸入毒性/中毒 (TIH/PIH)
  • 土壤吸附/迁移性: 无水硫化氢在 1 atm 下的沸点为 60.3 °C。因此,当它泄漏到土壤中时,大部分会蒸发。然而,由于它极易溶于水,土壤中存在水或溢出现时降落的降水可能会促进其在土壤中的移动。如果溢出现时土壤表面已饱和水分(如下雨后可能如此),溢出化学品将径流和/或挥发掉。
  • 上限爆炸极限 (UEL): 44.0%
  • 下限爆炸极限 (LEL): 4.0%
  • 环境生物富集作用: 没有生物积累或食物链污染潜力。
  • 环境非生物降解性: 气相反应中硫化氢与光化学产生的羟基自由基的反应速率常数经实验测定为 25 °C(1) 时的 4.8X10-12 cu cm/molecule-sec。这对应于大气浓度为每立方厘米 5X10+5 个羟基自由基时的大气半衰期约为 3.3 天 (2)。硫化氢与空气中的羟基自由基反应生成 H2O 和 SH 自由基(1),后者进一步氧化为 SO,然后转化为二氧化硫。夜间空气中硫化氢与硝酸根自由基的气相反应相对缓慢,不与羟基自由基竞争;其与硝酸根自由基反应的速率常数报告为 <8X10-16 cu cm/molecule-sec (4)。硫化氢与臭氧的气相反...
  • 防护行动标准 (PAC): PAC-3: 50 [ppm]
  • 致癌物分类: 对人类无致癌性指示(未列入 IARC)。
  • DOT危害分类: Placard/Label(s)
  • 自然污染源: 硫化氢存在于火山、硫泉、海底热喷口、沼泽和停滞水体产生的气体中,以及原油和天然气中。人类口腔和胃肠道中发现的细菌会在消化含有植物或动物蛋白的食物时产生硫化氢(1)。
  • 毒理学信息: CDC-ATSDR 毒理学概况
  • 环境归宿/暴露摘要: 硫化氢的合成硫化合物、重水制造和冶金中的生产和使用可能导致其通过各种废物流释放到环境中。硫化氢排放与市政下水道和污水处理厂、猪圈容纳和粪便处理操作、纸浆造纸操作以及工业来源(如石油精炼厂、天然气工厂、石化厂、焦炉厂、食品加工厂的)有关。硫化氢存在于火山气体、硫泉、海底热液喷口、沼泽和停滞水体中的气体中,以及在原油和天然气中。如果释放到空气中,硫化氢将以气体形式存在。气态的硫化氢将在大气中被降解在 atmo...
  • 大气浓度: 硫化氢的环境水平通常较低,范围为 0.001 mg/m3。污染事件已达到近 0.5 mg/cu m (0.7 ppm) 的水平,最高可达 14.3 mg/cu m (20 ppm)。墨西哥 Poza Rica 至少有一次释放导致气体达到致死浓度。
  • EPA危险废物编号: U135;当废弃的商业化学品产品或制造化学中间体,或不符规格的商业化学品产品或制造化学中间体时,属于有毒废物。
  • 呼吸机建议: 关于呼吸器选择的重要附加信息
  • 意外释放措施: 泄漏或溢出:ERG2024,指南 131(硫醇液体、有毒、易燃、n.o.s.;硫醇液体、毒性、易燃、n.o.s.;硫醇液体、易燃、有毒、n.o.s.):·水喷雾可减少蒸气,但可能无法防止封闭空间内的点燃。
  • 爆炸极限和潜在风险: 爆炸极限(空气中体积百分比):3.9-45.5%
  • 致癌性的证据: 没有关于硫化氢暴露导致致癌、致畸或致突变的发表报告。
  • 阈值限制值(TLV): TLV-STEL (短期暴露限值):5 ppm [2009]
  • DHS感兴趣化学品(COI): 安全问题:盗窃 - WME: 大规模杀伤性武器效应化学材料,如果被窃取或转移,可使用简单的化学、设备或技术将其转化为武器。
  • 州饮用水指南: (WI) 威斯康星州 30 ug/l
  • 允许接触限值(PEL): C 20 ppm 50 ppm [10 分钟最大峰值] 见附录 G
  • 推荐暴露限值(REL): C 10 ppm (15 mg/m3) [10 分钟]
  • 临界温度和压力: 临界温度:373.1 K;临界压力:9.00 MPa
  • 皮肤、眼睛和呼吸道刺激: H2S 的刺激作用在整个呼吸道中均匀延伸,导致鼻炎、咽炎、喉炎、支气管炎和肺炎。暴露于 50 至 250 ppm 之间最常见的症状包括咳嗽、喉咙痛、声音嘶哑、流鼻涕和胸闷。
  • 运输名称/编号 DOT/UN/NA/IMO: IMO 2.3;硫化氢
  • 职业接触限值(OEL): MAK(最高允许工作浓度):7.1 mg/m³
  • 紧急应变计划指引: ERPG-3: 100 ppm - one hour exposure limit: 3 = life threatening health effects [AIHA]
  • 暴露控制和个人防护: 最大允许浓度 (MAK): 5.0 [ppm]
  • 其他标准法规和指南: 紧急响应规划指南 (ERPG): ERPG(1) 0.1 ppm(不超过轻微、暂时效应)暴露长达 1 小时(气味应在 ERPG-1 附近可检测);ERPG(2) 30 ppm(无严重不良影响)暴露长达 1 小时;ERPG(3) 100 ppm(不危及生命)暴露高达 1 小时。
  • 立即危及生命或健康(IDLH): 见:7783064
  • 危险商等级3或癌症风险等级1E-04: 胃肠道吸收污染物比例:1
  • 危险商等级0.1或癌症风险等级1E-06: 胃肠道吸收污染物比例:1
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制造方法:
硫化氢 (CID:402);钴钼酸盐 (CID:61675);甲烷 (CID:297);二硫化碳 (CID:6348);二氧化碳 (CID:280);硫酸 (CID:1118);硫化铁 (CID:160957)
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