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中文名称
二苯基甲烷-4,4'-二异氰酸酯
英文名称
1-isocyanato-4-[(4-isocyanatophenyl)methyl]benzene
中文别名
1,1-亚甲基双(4-异氰酸根合苯)
英文别名
MDI | CCRIS 2303 | CCRIS 8160 | Difenylmethaan-dissocyanaat [Dutch] | Methylenebis(p-phenyl isocyanate) | B0LO6BBS8C | Hylene M 50 | p,p'-Methylenebis[phenyl isocyanate] | NSC-9596 | 4,4'-methylenebis(phenylisocyanate) | Bis(1,4-isocyanatophenyl)methane |
CAS号
101-68-8
分子式
C15H10N2O2
分子量
250.25
精确质量
≥98%
PSA
58.9
Logp
5.4
危险属性
- EC 分类： 符号：Xn；R：20-36/37/38-42/43；S：(1/2)-23-36/37-45；注意：C
- 治疗： 氰化物中毒的解毒剂包括羟钴胺和亚硝酸钠，它们可从细胞色素系统中释放氰化物，以及硫氰酸酶，这是一种存在于哺乳动物中的天然酶，可将血清中的氰化物与硫代硫酸盐结合，产生相对无害的硫氰酸盐。也可以给予氧气治疗。(L97)
- DOT 标签： 毒物
- 健康危害： 呼吸困难、胸闷和肺功能下降。(USCG, 1999)
- 储存条件： 异氰酸酯通过铁路罐车、罐式卡车、船舶中的储罐、集装箱和桶运输。它们储存在钢制储罐中，并在钢制设备中加工。长期储存建议使用不锈钢。为避免大气湿气的污染，必须使用干燥空气或惰性气体覆盖层。/异氰酸酯/
- 危害摘要： 该CAS不仅指异构体混合物，还包括所有特定异构体，包括那些具有唯一CAS编号的；皮肤、眼睛和呼吸道刺激物；职业暴露报告了过敏性接触性皮炎、接触性荨麻疹、哮喘和过敏性肺炎；长期职业吸入暴露即使在低于当前指南的水平下也显示出通气功能下降和呼吸道症状；[CPS&Q: RARs - 最终报告] 引起接触性荨麻疹；[Kanerva, p. 219] 与水缓慢反应释放二氧化碳；刺激物；可能引起皮肤和呼吸道致敏；吸入过量可能导致支气管炎、支气管痉挛和肺水肿；[拜耳材料科学MSDS] 参见亚甲基二苯基二异氰酸酯。
- 反应基团： 异氰酸酯和异硫氰酸酯
- 吸入预防： 使用局部排气或呼吸防护。
- 吸入风险： 20°C下的蒸发可忽略不计；然而，当分散时，可以迅速达到有害的空气颗粒物浓度。
- 处置方法： SRP：来自污染物抑制、防护服/设备清洁或污染地点的废水应被收集并评估主体化学物质或分解产物的浓度。浓度应低于适用的环境排放或处置标准。或者，只有在经过主管部门审查并确保不会发生"穿透"违规的情况下，才允许进行预处理和/或排放到许可的废水处理设施。应适当考虑修复工人的暴露(吸入、皮肤接触和摄入)以及在处理、转移和处置过程中的命运。如果不以这种方式管理化学品，则必须根据EPA 40 CFR第261部分进行评估，特别是...
- 安全储存： 与食品和饲料以及不相容材料分开存放。参见化学危险。冷却。干燥。避光保存。
- 急救措施： 摄入急救：漱口。不要催吐。就医。
- 排放浓度： 使用聚氨酯粘合剂的铸造模具中检测到<0.02至1.0 mg/kg核心材料的4,4'-亚甲基二苯基二异氰酸酯排放水平(1)。
- 摄入预防： 工作期间不要进食、饮水或吸烟。
- 易燃极限： 易燃性：可燃固体
- 暴露途径： 口服(L96)；吸入(L96)；皮肤接触(L96)
- 暴露预防： 避免所有接触！在任何情况下咨询医生！
- 有害效应： 致纤维性 - 引起组织损伤和纤维化(瘢痕形成)。
- 毒性摘要： 氰化物是电子传递链第四复合物(存在于真核细胞的线粒体膜中)细胞色素c氧化酶的抑制剂。它与该酶中的三价铁原子结合。氰化物与这种细胞色素的结合阻止了电子从细胞色素c氧化酶向氧气的传递。结果，电子传递链被破坏，细胞无法再通过有氧呼吸产生ATP供能。主要依赖有氧呼吸的组织，如中枢神经系统和心脏，尤其受到影响。氰化物还通过与过氧化氢酶、谷胱甘肽过氧化物酶、高铁血红蛋白、羟基钴胺胺、磷酸酶、酪氨酸酶、抗坏血酸氧化酶、黄嘌呤氧化酶、琥珀酸脱氢...
- 泄漏处置： 疏散危险区域！咨询专家！个人防护：包括自给式呼吸器的化学防护服。将泄漏物质扫入有盖的密封容器中。仔细收集剩余物。然后根据当地法规储存和处置。
- 火灾危险： 可燃。在火灾中释放刺激性或有毒烟雾(或气体)。
- 火灾扑救： 使用粉末，二氧化碳。
- 火灾潜力： 易燃液体。
- 火灾预防： 禁止明火。
- 灭火程序： 涉及异氰酸酯的火灾中，必须使用二氧化碳或干粉灭火器。消防员必须配备自给式呼吸装置。/异氰酸酯/
- 环境归宿： 大气归宿：根据大气中半挥发性有机化合物的气/粒分配模型(1)，4,4'-亚甲基二苯基二异氰酸酯，在25°C时蒸气压为5.0X10-6 mm Hg(2)，预计在大气环境中以气相和颗粒相存在(SRC)。气相4,4'-亚甲基二苯基二异氰酸酯通过与光化学产生的羟基自由基反应在大气中降解(SRC)；该反应在空气中的半衰期估计为11小时(SRC)，是根据在25°C下使用结构估算法(3)确定的速率常数1.2X10-11 cu cm/molecule-sec(SRC)计算得出的。与大气水蒸气(4)的反应可能会使大气降解速率增加数倍(SRC)。颗粒相4,4'-亚甲...
- 皮肤预防： 防护手套。防护服。
- 眼部防护： 佩戴安全护目镜或面罩。
- 目标器官： 眼睛，呼吸系统
- 毒性数据： LD50：369 mg/m3，4小时（吸入，大鼠）(T13)
- 健康影响： 短时间内高浓度接触氰化物会损害大脑和心脏，甚至可能导致昏迷、癫痫、呼吸暂停、心脏骤停和死亡。慢性吸入氰化物会导致呼吸困难、胸痛、呕吐、血液变化、头痛和甲状腺肿大。皮肤接触氰化物盐会引起刺激并产生溃疡。(L96, L97)
- OSHA标准： 允许暴露限值：表Z-1上限值：0.02 ppm (0.2 mg/cu m)。
- 清理方法： 泄漏的异氰酸酯的去污和异氰酸酯废物的处置，最好使用水氨溶液（3-8%的浓氨溶液，90-95%的水，0.2-5%的液体洗涤剂）或水碳酸钠溶液（5-10%的碳酸钠，90-95%的水，0.2-5%的液体洗涤剂）进行。酒精溶液（50%乙醇、异丙醇或丁醇；45%水；5%浓氨）可能更受青睐，因为异氰酸酯与水的相容性低。/异氰酸酯/
- 特别报告： 美国环境保护署综合风险信息系统 (IRIS) 关于二苯基甲烷二异氰酸酯（单体 MDI）和聚合 MDI (PMDI) (101-68-8; 9016-87-9) 的毒理学审查，Adobe PDF 格式。[截至 1998 年 2 月，可从以下网址获取：http://www.epa.gov/iris/]
- 人为污染源： 4,4'-亚甲基二苯基二异氰酸酯的生产和使用，用于制备聚氨酯树脂和氨纶纤维以及将橡胶粘合到人造丝和尼龙(1)，可能导致其通过各种废物流释放到环境中(SRC)。
- 包装和标签： 不可破包装。将可破包装放入密闭的不可破容器中。不要与食品和饲料一起运输。
- 反应性概况： 异氰酸酯和硫代异氰酸酯，如二苯基甲烷-4,4'-二异氰酸酯，与许多类化合物不相容，反应放热并释放有毒气体。与胺、醛、醇、碱金属、酮、硫醇、强氧化剂、氢化物、酚和过氧化物反应可引起剧烈放热。酸和碱在这些材料中引发聚合反应。一些异氰酸酯与水反应生成胺并释放二氧化碳。异氰酸酯与醇的碱催化反应应在惰性溶剂中进行。在没有溶剂的情况下，此类反应通常会发生爆炸性反应，[Wischmeyer(1969)]。
- 症状与体征： 氰化物中毒的特征是呼吸急促而深、呼吸困难、全身无力、头晕、头痛、眩晕、意识混乱、惊厥/癫痫发作，最终失去意识。(L96, L97)
- 隔离与疏散： 火灾：如果涉及罐、铁路罐车或公路罐车，应在所有方向上隔离800米（1/2英里）；同时，考虑在所有方向上初始疏散800米（1/2英里）。(ERG, 2024)
- NFPA 危害分类： NFPA不稳定性等级：0 - 本身在火灾条件下通常稳定的物质。
- 其他安全信息： 化学品评估：IMAP评估 - 二苯基甲烷二异氰酸酯：人类健康二级评估
- 短期暴露影响： 催泪性。该物质对眼睛、皮肤和呼吸道有刺激性。该物质可能对肺部产生影响。这可能导致功能受损。
- 空气和水反应： 它不溶于水。
- 非人类毒性值： LC50 大鼠（雌性）吸入 380 mg/cu m/4 hr
- 水/土壤挥发率： 4,4'-亚甲基二苯基二异氰酸酯在水中迅速水解(1-3)；因此，从水和潮湿土壤中的挥发将不是重要的环境过程(SRC)。基于估算的蒸气压5.0X10-6 mm Hg(4)，4,4'-亚甲基二苯基二异氰酸酯预计不会从干燥的土壤表面挥发(SRC)。
- EPA IRIS信息： 参考浓度 (RfC)，慢性：6 x 10 ^-4 mg/m^3
- RAIS毒性值： 吸入亚慢性参考浓度参考：HEAST 当前
- NIOSH建议： 建议暴露限值：10分钟上限值：0.2 mg/cu m (0.020 ppm)。
- TSCA测试提交： 未审阅 | 亚甲基二对苯基异氰酸酯在鼠伤寒沙门氏菌测试菌株TA1535、TA1537、TA1538、TA98和TA100中，在有和没有大鼠肝匀浆S9组分提供代谢激活的情况下进行了检测。使用平板掺入法，在0.5、1.0、1.5、2.0和2.5 mg/平板的剂量下，在有激活的情况下，该受试物对TA98和TA100菌株具有致突变性；在TA100中观察到最大的效应（0.27回复突变体/uMol）。在没有激活的情况下，任何菌株均未观察到致突变效应。研究人员报告称已进行了初步的细胞毒性筛选。
- 危害类别和分类： 皮肤致敏物 1
- 长期暴露的影响： 反复或长期接触可能导致皮肤过敏。反复或长期吸入可能导致哮喘。
- 非火灾泄漏响应： 少量泄漏：用干土、干沙或其他不燃材料覆盖，然后盖上塑料布以减少扩散或与雨水接触。使用干净、无火花工具收集材料并将其放入松散覆盖的塑料容器中以便后续处置。(ERG, 2024)
- 土壤吸附/迁移性： 4,4'-亚甲基二苯基二异氰酸酯在水中迅速水解(1-3)；因此，浸出和吸附到潮湿的土壤和沉积物中不会是重要的环境归宿过程(SRC)。
- 环境生物富集作用： 4,4'-亚甲基二苯基二异氰酸酯在水中迅速水解(1-3)；因此，生物富集不会是重要的环境归宿过程(SRC)。将鲤鱼暴露于0.00001%浓度的4,4'-亚甲基二苯基二异氰酸酯八周，未导致生物累积(4)。
- 环境非生物降解性： 异氰酸酯在水中易水解生成氨基甲酸，然后脱羧生成CO2和胺；后者立即与更多的异氰酸酯反应生成二取代脲(1)。/异氰酸酯/
- 防护行动标准 (PAC)： PAC-3: 55 [mg/m3]
- 致癌物分类： 3，对人致癌性无法分类。(L135)
- 环境归宿/暴露摘要： 4,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯的生产和使用在聚氨酯树脂和氨纶纤维中，以及在橡胶与粘胶和尼龙的粘合中，可能会通过各种废物流释放到环境中。如果释放到空气中，在25°C下蒸气压为5.0X10-6 mm Hg，表明4,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯将以蒸气和颗粒物两种形式存在于大气中。气相的4,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯将通过与光化学产生的羟基自由基反应而在大气中被降解；该反应在空气中的半衰期估计为11小时。颗粒相的4,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯将通过湿沉降或干沉降从大气中被去除。4,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯不含有在...
- 呼吸机建议： 关于呼吸器选择的重要补充信息
- 致癌性的证据： 证据权重表征：根据美国 EPA 1996 年致癌风险评价指南，单体 MDI 或聚合 MDI (PMDI) 将被归类为无法分类或 D 组化学品。根据美国 EPA 1996 年拟议的致癌风险评价指南，MDI/PMDI 的致癌潜力将被表征为“无法确定，但有证据表明存在对致癌效应的担忧”，其依据如下。在涉及 PMDI 的终身慢性吸入研究中，暴露于最高浓度的雄性（6/60）和雌性（2/59）Wistar 大鼠 [品系 Cpu:WU] 中肺腺瘤发病率增加，以及一只雄性大鼠的肺腺癌，表明 PMDI 具有致瘤潜力。然而，肿瘤...
- 阈值限制值（TLV）： TLV-TWA (时间加权平均值): 0.005 ppm [1985]
- 危险反应性和不相容性： 强碱、酸、醇 [注意：在450华氏度下聚合]。
- 允许接触限值（PEL）： C 0.2 mg/m3 (0.02 ppm)
- 推荐暴露限值（REL）： TWA 0.05 mg/m3 (0.005 ppm) C 0.2 mg/m3 (0.020 ppm) [10分钟]
- 皮肤、眼睛和呼吸道刺激： 皮肤和眼睛刺激物。过敏原。
- 职业接触限值（OEL）： MAK（最大工作场所浓度）：（可吸入部分）：0.05 mg/m
- 其他环境浓度： 商业复合板中用聚氨酯胶粘剂固化时，4,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯的排放量低于20万亿分之一的检测限。对于用胶粘剂固化的铝和木材基材，该化合物在采样前8小时内检测到60万亿分之一，但此后低于检测限(1)。
- 紧急应变计划指引： ERPG-3: 55 mg/m3 - 一小时暴露限值：3 = 危及生命的健康影响 [AIHA]
- 暴露控制和个人防护： RD50 (产生50%呼吸速率下降的暴露浓度)：3.12 [ppm]
- 其他标准法规和指南： 应急响应计划指南(ERPG)：ERPG(1) 0.2 mg/cu m (不超过轻度、短暂影响) 暴露长达1小时；ERPG(2) 2 mg/cu m (无严重、不良影响) 暴露长达1小时；ERPG(3) 25 mg/cu m (不危及生命) 暴露长达1小时。
- 立即危及生命或健康（IDLH）： See: 101688
- 危险商等级3或癌症风险等级1E-04： 皮肤从土壤吸收的污染物比例：0.1
- 危险商等级0.1或癌症风险等级1E-06： 皮肤从土壤吸收的污染物比例：0.1
上下游信息
上游信息
制造方法：
PMDI (CID:7570); 苯胺 (CID:6115); 甲醛 (CID:712); 盐酸 (CID:313); 二苯基甲烷二胺 (CID:7577); 二苯基甲烷二胺 (CID:159873759)
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