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中文名称
硫丹
英文名称
1,9,10,11,12,12-hexachloro-4,6-dioxa-5lambda4-thiatricyclo[7.2.1.02,8]dodec-10-ene 5-oxide
中文别名
-
英文别名
1,2,3,4,7,7-Hexachloro-1,5,5a,6,9,9a-hexahydro-6,9-methano-2,4,3-benzodioxathiepin-3-oxide
CAS号
115-29-7
分子式
C9H6Cl6O3S
分子量
406.9
精确质量
-
PSA
54.7
Logp
3.8
危险属性
- EC 分类： 符号：T，N；R：24/25-36-50/53；S：(1/2)-28-36/37-45-60-61
- UN 分类： UN 危险类别：6.1; UN 包装组：II
- DOT 标签： 有毒
- 健康危害： 它具有剧毒。可能的口服致死剂量为50至500 mg/kg，对于150磅的人来说相当于1茶匙至1盎司。（EPA，1998）
- 储存条件： 储存温度大于20 °F
- 危害摘要： 被归类为高毒性，硫丹只能由持证施用者使用。[EXTOXNET] 高剂量动物研究表明有机氯杀虫剂可导致肝损伤。[LaDou，第593页] 见β-硫丹。
- 反应基团： 脂肪族不饱和烃
- 吸入预防： 使用局部排气或呼吸防护。
- 吸入风险： 在20°C时蒸发可忽略不计；然而，喷雾或分散时，特别是粉末状时，空气中颗粒物的有害浓度可迅速达到。
- 处置方法： 同行评审：大量物质应在高温下在带有废气洗涤装置的设备中焚烧。(IRPTC专家咨询会同行评审结论(1985年5月))
- 安全储存： 设置以容纳灭火产生的废水。与酸、碱、铁和食品饲料分开。干燥。密闭良好。
- 急救措施： 急救：摄入：催吐(仅对意识清醒者！)。休息。就医。
- 排放浓度： 在加拿大不列颠哥伦比亚省农业土壤径流中检测到硫丹，浓度未检出-2.18微克/升(1)。2001年5月，在阿根廷霍克塔采集的溪流样品的悬浮颗粒物中检测到硫丹(α-和β-异构体)，两个样品的浓度分别为318和30微克/千克(2)。2002年8月，在大豆田边缘的径流沉积物中检测到硫丹，浓度为7.8微克/千克(2)。1968年，与普雷斯克艾尔(缅因州)径流相关的土壤、水和淤积水中未指明的硫丹异构体浓度分别为未检出-7.35 ppm、未检出-22.5 ppm和未检出-132.5 ppm(3)。普雷斯克艾尔(缅因州)的径流样品中含有痕量-19 ppb的硫丹(异构体未指明)(3)。硫...
- 摄入预防： 工作期间不要进食、饮水或吸烟。进食前洗手。
- 易燃极限： 易燃性：不燃固体，但可溶于可燃液体中。
- 暴露途径： 吸入，皮肤吸收，摄入，皮肤和/或眼睛接触
- 暴露预防： 防止粉尘扩散！严格遵守卫生规范！避免青少年和儿童接触！在任何情况下都应咨询医生！
- 有害效应： ACGIH 致癌物 - 无法分类
- 泄漏处置： 个人防护：包括自给式呼吸器的化学防护服。切勿冲洗入下水道。将泄漏物质扫入有盖密封容器。如适用，先湿润以防止扬尘。小心收集剩余物。然后根据当地法规储存和处理。
- 火灾危险： 不可燃。含有机溶剂的液体配方可能易燃。火灾中会释放刺激性或有毒烟雾（或气体）。
- 火灾扑救： 如果周围发生火灾，使用适当的灭火剂。如果发生火灾：通过喷水使桶等保持冷却。
- 火灾潜力： 不可燃。含有机溶剂的液体配方可能易燃。
- 灭火程序： 如果材料涉及火灾：使用适合周围火灾类型的灭火剂灭火。（材料本身不燃烧或难以燃烧。）使用"酒精"泡沫、干化学剂或二氧化碳。用大量水冷却所有受影响的容器。尽可能远距离喷水。防止径流水进入下水道和水源。/硫丹（有机氯杀虫剂，液体，有毒）；硫丹（有机氯杀虫剂，固体，有毒）/
- 皮肤预防： 防护手套。防护服。
- 眼部防护： 佩戴面罩或眼睛防护装置，并配合呼吸防护。
- 目标器官： 皮肤、中枢神经系统、肝脏、肾脏、生殖系统
- OSHA标准： 1989年OSHA PEL TWA 0.1 mg/cu m，皮肤标识，在某些州仍在执行。
- 清理方法： 使用水喷雾减少蒸气。不要干扫。
- EPA生态毒性： EPA农药生态毒性数据：67
- 人为污染源： 硫丹的生产可能导致其通过各种废物流释放到环境中；其作为杀虫剂(1)的使用将导致其直接释放到环境中(SRC)。
- 包装和标签： 不要与食品和饲料一起运输。严重海洋污染物。
- 反应性概况： 硫丹是有机氯、环二烯衍生物。它也是亚硫酸酯。卤代脂肪族或环烷烃化合物具有中等或高反应性。卤代有机物通常随着其氢原子被卤素原子取代而反应性降低。由于硫丹取代程度较高，它可能对反应有抵抗力。然而，该组材料与强氧化剂和还原剂不相容。此外，它们可能与许多胺、氮化物、偶氮/重氮化合物、碱金属和环氧化物不相容。作为酯，它将水解形成二氧化硫和二醇；在碱性条件下反应更快。
- 生态毒性值： USDA APHIS化学效应：collection=usda_chemeffect&query_type=synonym&query='^115-29-7$'
- 症状与体征： 皮肤刺激；恶心、混乱、不安、潮红、口干、震颤、惊厥、头痛；在动物中：肾脏、肝脏损伤；睾丸重量减轻
- 隔离与疏散： 火灾：如果涉及罐、铁路罐车或公路罐车，应在所有方向上隔离800米（1/2英里）；同时，考虑在所有方向上初始疏散800米（1/2英里）。(ERG, 2024)
- DOT ID和指南： 2761 151
- ICSC 环境数据： 该物质对水生生物具有剧毒。该物质可能对环境有害。应特别关注鸟类和土壤生物。该化学物质可能在生物体内生物积累。该物质可能在水中环境中造成长期影响。避免在不同于正常使用的情况下释放到环境中。
- RCRA要求： P050；根据40 CFR 261.33的规定，当硫丹作为商业化学品产品或制造化学品中间体或不符合规格的商业化学品产品或制造化学品中间体成为废物时，必须根据联邦和/或州危险废物法规进行管理。任何用于盛装此废物或任何残留物、受污染的土壤、水或其他清理碎片的容器或内衬，以及此废物在水域或陆地上的泄漏清理所产生的残留物，也被定义为危险废物。此废物的小批量生产者可能有资格部分豁免于危险废物法规（40 CFR 261.5(e)）。
- FIFRA要求： 根据联邦杀虫剂法律FIFRA的指导，EPA正在对较老的杀虫剂进行全面审查，考虑其健康和环境效应，并决定是否继续使用。在此杀虫剂重新注册计划下，EPA审查最初在1984年11月1日前注册的杀虫剂活性成分的较新健康和安全数据，并根据较新的安全标准（如1996年食品质量保护法中描述的标准）确定使用该杀虫剂是否不会造成不合理风险。硫丹被列入A表，该表包含大多数用于食品的杀虫剂，因此具有很高的人类暴露潜力。A表包含194个化学案例（或350个单独的活性成分），EPA已为这些案例...
- 食物调查价值： 在1994-2001年巴西圣保罗的以下水果和蔬菜的2,223份总样本中，有111份检测到硫丹，平均残留浓度(范围)为0.11(0.01-1.56) mg/kg：苹果、胡萝卜、黄瓜、葡萄、青豆、番石榴、甜瓜、洋葱、木瓜、桃、夏南瓜、草莓、甜椒、番茄(1)。在1999-2001年巴基斯坦卡拉奇收集的270份苹果和柑橘样本中，11个苹果和16个柑橘被硫丹污染，浓度为0.05-13.07 ppm(2)。在2001-2003年巴基斯坦卡拉奇收集的27种不同蔬菜的206份样本中，在甜菜、薄荷、苦瓜、四季豆、印度南瓜、黄瓜、秋葵、丝瓜、番茄和卷心菜中各检测到一次硫丹，在萝卜和南瓜中各检测到两次...
- 其他安全信息： 化学品评估：IMAP评估 - 6,9-亚甲基-2,4,3-苯并二噻庚英，6,7,8,9,10,10-六氯-1,5,5a,6,9,9a-六氢-, 3-氧化物：人类健康I级评估
- 标准运输编号： 49 215 19；硫丹混合物，液体（农业杀虫剂，未分类 elsewhere，液体）
- 短期暴露影响： 该物质可能对中枢神经系统和血液产生影响。这可能导致易怒、惊厥和肾功能衰竭。高浓度接触可能导致死亡。影响可能延迟。需要医疗观察。
- 空气和水反应： 微溶于水。缓慢水解形成二氧化硫和二醇；在碱性或酸性条件下水解更快。
- 水/土壤挥发率： 硫丹的亨利定律常数为6.5X10-5 atm-立方米/摩尔(1)。该亨利定律常数表明硫丹可能从水面挥发(2)。基于此亨利定律常数，估计模型河流(1米深，流速1米/秒，风速3米/秒)(3)的挥发半衰期为33小时(SRC)。模型湖泊(1米深，流速0.05米/秒，风速0.5米/秒)(2)的挥发半衰期估计为16天(SRC)。硫丹的亨利定律常数表明可能从湿润土壤表面挥发(SRC)。基于硫丹的蒸气压1.73X10-7 mm Hg(3)，预计不会从干燥土壤表面挥发(SRC)。
- 容许公差： 为杀虫剂硫丹（α和β异构体）及其代谢物硫丹硫酸酯在干茶中或干茶上的残留物设定了24 ppm的容许限量（反映在茶饮料中残留物低于0.1 ppm），该残留物是由于将杀虫剂施用于生长中的茶树而产生的。
- 平均每日摄入量： 食物摄入：1.18微克 - 通过计算1971-76年(1)的平均每日摄入值平均值获得。
- EPA IRIS信息： 参考剂量（RfD），慢性：6 x 10 ^-3 毫克/千克·天
- 植物浓度： 用0.5磅/英亩硫丹处理后立即收获并晾晒4个月的伯利烟草含有平均总硫丹残留物23.2 ppm(1)。在最上部的叶片中，硫丹I占总量的13%，硫丹II占78%，硫丹硫酸盐占9%(1)。硫酸盐约占中部和下部叶片总残留物的20%，硫丹II的浓度相应降低(1)。1977年1月3日在佛罗里达州迈阿密从105批进口切花（康乃馨、蓬松菊花和标准菊花）中检测到16种不同毒性的杀虫剂，其中硫丹、二嗪磷和甲胺磷出现频率最高；在43个种植者中的17个种植者的花朵中发现了超过5 ppm的残留水平，1...
- RAIS毒性值： 短期口服参考剂量参考：ATSDR最终版
- 动物浓度： 1983-5年，在康涅狄格州55个养蜂场中的13个检测到硫丹，浓度高达4.40 ppm(1)。在29.2%的苍鹰和37.5%的欧亚鵟蛋中检测到硫丹，几何平均（范围）浓度分别为0.6（未检出至3.2）和0.8（未检出至1.9）ng/g湿重(2)。
- 历史和事件： 1975年8月，爱德华王子岛的一条北布鲁克河中一段905米的河段，在氯化烃硫丹意外泄漏前，估计每100米河段有246至456条溪鳟(Salvelinus fontinalis)和5至27条虹鳟(Salmo gairdneri)，此次泄漏导致该河段所有鱼类死亡。
- NIOSH建议： 推荐暴露限值：10小时时间加权平均值：0.1 mg/cu m。皮肤。
- TSCA测试提交： 未审核 | 硫丹(CAS # 115-29-7)对初孕的查尔斯河-CD大鼠(每组5只)的后代进行了发育毒性评估，这些大鼠在妊娠第1天(少数情况下因繁殖者错误为第11天)在剃毛的背部接受单次皮肤给药，剂量分别为0(DMSO赋形剂对照)、450、670、1000、1500和2250 mg/kg体重。所有存活动物在妊娠第20天(少数情况下因繁殖者错误为第31天)被处死，以观察急性母体、胚胎和胎儿毒性。各有一只雌性大鼠在1500和2250 mg/kg暴露后死亡。对子宫进行大体检查，评估着床点数量、活胎数量、早期和晚期吸收、胎儿重量和胎儿冠臀长度，结果显示无显著差异...
- 危害类别和分类： 水生慢性1
- 运输方法和法规： 《国际海运危险货物规则》规定了运输危险化学品的基本原则。详细建议针对个别物质，以及一些良好实践建议包含在处理此类物质的章节中。还编制了技术名称的通用索引。尝试查找运输任何物质或物品时应使用的适当程序时，应始终查阅此索引。
- 非火灾泄漏响应： 除非穿戴适当的防护服，否则不要触摸损坏的容器或泄漏的物质。如果可以在没有风险的情况下，请阻止泄漏。防止进入水道、下水道、地下室或密闭区域。用塑料布覆盖以防止扩散。用干土、沙子或其他不可燃材料吸收或覆盖并转移到容器中。切勿让水进入容器。对于固体，防止粉尘云并避免吸入粉尘。(ERG, 2024)
- 土壤吸附/迁移性： 在两个现场污染沉积物样品和两个实验室添加沉积物样品中，硫丹在最大粒径组分（>63微米）中的吸附显著大于较小粒径组分（<5微米和5-24微米）(1)。在静态实验室沉积物测试中，β-异构体强烈吸附在沉积物上，而α-异构体解吸，导致水体中形成硫丹硫酸盐(1)。在澳大利亚纳莫伊河采集的底沉积物和原位被动采样器中测得的硫丹硫酸盐是总硫丹中的主要化合物，特别是在陆径流事件后(1)。计算出的α-和β-硫丹的吸附率在粘土到沙土中分别为2.32至0.640和1.267至0.400毫克/克·小时-1/2...
- 每日可接受摄入量： FAO/WHO ADI：0.006 mg/kg
- 人体暴露可能途径： NIOSH(NOES调查1981-1983)统计估计美国有3,205名工人(其中没有女性)可能接触硫丹(1)。NOES调查不包括农场工人。在工作场所生产或使用硫丹时，职业接触可能通过吸入和皮肤接触该化合物发生(SRC)。1994-1995年在肯塔基州的一个烟草农场参与混合杀虫剂的工人的总硫丹皮肤接触率为135.3毫克/小时(2)。在使用风送设备对果园进行硫丹喷雾应用期间，平均皮肤接触率为24.7毫克/小时(范围，0.6-95.3毫克/小时)，平均吸入接触率为0.02纳克/小时(范围，0.01-0.05纳克/小时)(3)。监测数据表明，通...
- 环境生物富集作用： 96小时后，α-硫丹、β-硫丹及其代谢物硫丹硫酸盐在草虾、鲦鱼、斑点鱼和条纹鲻鱼中的残留物分别浓缩了81-245倍、1046-1299倍、620-895倍和1000-1344倍(1)。28天后，在可食用组织和整条鱼中，残留物分别浓缩了2249倍和2755倍(1)。暴露于该化学品36天的两种贻贝的平均硫丹残留物是水中水平的2.75倍和2.85倍(2)。36天前未检测到β-硫丹。作者认为这是由于异构体的差异吸收所致。50小时后，硫丹在瓣鳃类动物Mytilus edulis中积累了600倍(3)。根据这些结果，α-硫丹、β-硫丹和代谢物的生物浓缩...
- 防护行动标准 (PAC)： PAC-3: 3.5 [mg/m3]
- 致癌物分类： 总结：在两个物种中，雄性组均观察到早期高死亡率，因此无法从本生物测定部分得出硫丹致癌性的结论。然而，两个物种雌性的存活率足以对晚期肿瘤发生率进行有意义的统计评估。结论是，在本生物测定条件下，工业级硫丹对雌性Osborne-Mendel大鼠或雌性B6C3F1小鼠无致癌性。
- DOT危害分类： Placard/Label(s)
- 毒理学信息： CDC-ATSDR毒理学概况
- 环境归宿/暴露摘要： 硫丹的生产可能导致其通过各种废物流释放到环境中；其作为杀虫剂的使用将导致其直接释放到环境中。如果释放到空气中，25 °C时1.73X10-7 mm Hg的蒸气压表明硫丹将以蒸气和颗粒相存在于大气中。气相硫烷将通过与光化学产生的羟基自由基反应在大气中降解；该反应在大气中的半衰期估计为2天。颗粒相硫丹将通过湿沉降或干沉降从大气中去除。硫丹可能发生直接光解，但该反应的动力学未知。如果释放到土壤中，基于Koc值，硫丹预计具有中等至无迁移性...
- 大气浓度： 农村/偏远地区：在23哥斯达黎加空气样品中发现了高水平的硫丹，包括帕尔维德国家公园，其浓度为1,164皮克/立方米(1)。2001年8月14-30日，在加拿大不列颠哥伦比亚省低弗雷泽谷，从农村（兰利）站点的高体积空气样品中检测到硫丹，浓度范围为18至82(2)。
- EPA危险废物编号： P050；当丢弃的商业化学产品或制造化学中间体或不符合规格的商业化学产品或制造化学中间体时，为急性危险废物。
- 呼吸机建议： 关于呼吸器选择的重要补充信息
- 鱼/海鲜浓度： 埃及亚历山大省的阿布基尔湾、伊德库湖和玛丽奥特湖的不同鱼类物种被检测有机氯杀虫剂和多氯联苯(PCBS)的残留物。这些湖泊接收来自工业、农业和城市活动的排水。鱼类于1985年从商业渔民处获得：阿布基尔湾的红鳍笛鲷、黑鲷、褐篮子鱼、梭鱼和鲂鱼；以及伊德库湖和玛丽奥特湖的罗非鱼。取20克背部鱼肌肉进行提取，并通过GLC分析残留物；每个样品均包括试剂空白和加标样品。除罗非鱼中检测到低水平（小于0.1 ug/kg）的α-硫丹外，所有样品中均未检测到硫丹。从健康角度来看...
- 面临特殊风险的人群： 中枢神经系统是硫丹诱导毒性的主要靶点，在人类和动物中均是如此。因此，患有癫痫等癫痫障碍的个体可能特别易感，因为接触硫丹可能降低震颤、癫痫和其他形式神经毒性的阈值，正如大鼠研究所示。
- 沉积物/土壤浓度： 土壤：从定期使用硫丹的地区采集的土壤样本中含有0.01-4.63 ppm硫丹（未指明异构体），其中9-32%的田地检测出该化学物质(1)。在9个科罗拉多州农业土壤样本中，1个检测出硫丹，含量为0.04 ppm，但未进行定量分析(2)。在加拿大（苹果园）的土壤中检测到硫丹：0-7.5 cm深度，0.59-4.51 ppm，7.5-15 cm深度，未检出-0.12 ppm；酸樱桃园土壤0-15 cm深度未检出-0.30 ppm，平均0.064 ppm，15-30 cm深度未检出-0.10 ppm，平均0.021 ppm；甜樱桃园土壤0-15 cm深度未检出-0.16 ppm，平均0.052 ppm，15-30 cm深度未检出-0.041 ppm，平均0.009 ppm；桃园土壤0-15 cm深度0.75-2.33 ppm，15-30 cm深度0.11-0.22 ppm；桃园...
- 阈值限制值（TLV）： TLV-TWA（时间加权平均值）：0.1 mg/m³（可吸入颗粒物和蒸气）[2008]
- 危险反应性和不相容性： 与碱反应产生有毒(二氧化硫烟雾)危害。
- 州饮用水指南： (ME) 缅因州 42 微克/升
- 允许接触限值（PEL）： 无 见附录G
- 推荐暴露限值（REL）： TWA 0.1 mg/m3 [皮肤]
- 皮肤、眼睛和呼吸道刺激： 如果洒在衣服上并停留，可能导致皮肤刺痛和发红。
- 运输名称/编号 DOT/UN/NA/IMO： IMO 6.1；有机氯农药，固体，有毒
- 其他环境浓度： 烟草的热解研究表明，α和β异构体、硫酸衍生物以及多种其他产物存在于受污染的烟草烟雾中(1)。近年来，在大多数类型的美国烟草产品中检测到了硫丹残留物（硫丹和硫丹硫酸盐），1971-1973年的平均残留水平为0.12 mg/kg至0.83 mg/kg(2)。在1970年和1971年的香烟烟草中未检测到硫丹残留物（<0.01 ppm），但在1972年平均为0.4 ppm，其中0.3 ppm为硫丹硫酸盐，0.1 ppm为硫丹II，仅痕量的硫丹I(3)。
- 暴露控制和个人防护： 暴露摘要：TIH（吸入毒性危害）- 用于描述吸入时有毒的气体和挥发性液体的术语。有些物质本身就是TIH材料，例如氯气，有些在水中泄漏时会释放TIH气体，例如氯硅烷。[ERG 2016]。
- EPA Human Health Benchmarks for Pesticides： 参考文献（PDF）：农药健康基准-2021年更新
- 其他标准法规和指南： 撤销为硫丹建立的所有容限的请愿；可用性通知。...本通知要求公众对自然资源保护委员会(NRDC)和北美农药行动网络(PANNA)要求环保局撤销有机氯农药硫丹的所有容限的请求发表评论。此外，本通知还征集阿拉斯加原住民消费的商品信息。
- EPA临时同行评审毒性值： 证据权重(WOE)：信息不足，无法评估致癌潜力
- 立即危及生命或健康（IDLH）： 参见：IDLH指数
- 危险商等级3或癌症风险等级1E-04： 胃肠道吸收的污染物比例：1
- 危险商等级0.1或癌症风险等级1E-06： 胃肠道吸收的污染物比例：1
- USGS基于健康的水质评估筛查水平： 参考文献: Smith, C.D. and Nowell, L.H., 2024. 用于评估水质数据的基于健康的标准水平 (第 3 版)。DOI:10.5066/F71C1TWP
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制造方法：
硫丹（CID:3224）；六氯环戊二烯（CID:6478）；亚硫酰氯（CID:24386）；顺式-1,4-丁二醇（CID:12584955）
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