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中文名称
1,1-二甲肼
英文名称
1,1-dimethylhydrazine
中文别名
偏二甲肼
英文别名
UDMH; N,N-Dimethylhydrazine; asym-Dimethylhydrazine
CAS号
57-14-7
分子式
C2H8N2
分子量
60.10
精确质量
-
PSA
29.3
Logp
-0.5
危险属性
- EC 分类： 符号：F, T, N；R：45-11-23/25-34-51/53；S：53-45-61；注意：E
- UN 分类： UN危险类别：6.1；UN次要风险：3和8；UN包装组：I
- DOT 标签： 有毒吸入危害 易燃液体 腐蚀性
- AEGLs笔记： AEGLs状态：最终
- AEGLs表： 8 hr: 1.4
- 癌症网站： [在动物中：肺部、肝脏、血管和肠道的肿瘤]
- 健康危害： 该化合物因所有途径的暴露而表现出高急性毒性。极少量暴露后可能导致死亡或永久性伤害。慢性暴露可能导致肺炎、肝损伤和肾损伤。(EPA, 1998)
- 储存条件： "致癌物"预防措施: 储存地点应尽可能靠近使用致癌物的实验室，以便只需携带...实验所需的小量。致癌物应存放在橱柜的一个部分、防爆冰箱或冷冻室(取决于化学物理特性...)中，并带有适当的标签。应保留库存...，显示致癌物的数量和获取日期...分配设施...应与储存区域相邻。/化学致癌物/
- 危害摘要： 液体短时间接触会导致二度或三度烧伤；[CHRIS] 对皮肤有腐蚀性；[Quick CPC] 在动物实验中，5 ppm，每天6小时，每周5天，1,1-二甲基肼会导致神经损伤和溶血性贫血。在几起工业事故报告的案例中，观察到的效应包括神经系统症状、肺水肿和肝酶升高。[ACGIH] 肼类中毒患者可能出现高铁血红蛋白血症和肝损伤。在高剂量动物生殖研究中，肼衍生物（肼、MMH和UDMH）导致睾丸损伤和胎儿丢失，肼导致出生缺陷。[Frazier, p. 341-2] 皮肤致敏危险；[MAK]
- 反应基团： 强还原剂
- 吸入预防： 使用通风、局部排气或呼吸防护。
- 吸入风险： 在20°C下，该物质蒸发后，空气中可迅速达到有害污染水平。
- 安全储存： 防火。提供灭火后废水容纳设施。与强氧化剂和强酸分开存放。干燥。密封良好。保存在通风良好的房间内。切勿用塑料容器储存或运输。存放在没有排水或下水道通道的区域。
- 急救措施： 食入急救：漱口。休息。不要催吐。立即就医。
- 排放浓度： 在佛罗里达州NASA肯尼迪航天站的废水中检测到甲基肼和1,1-二甲基肼，但未进行定量(1,2)。
- 摄入预防： 工作期间不要进食、饮水或吸烟。进食前洗手。
- 易燃极限： 易燃性：IB类易燃液体：闪点低于73°F，沸点等于或高于100°F。
- 暴露途径： 吸入，皮肤吸收，摄入，皮肤和/或眼睛接触
- 暴露预防： 避免所有接触！在任何情况下咨询医生！
- 有害效应： ACGIH致癌物 - 已确认动物致癌物。
- 泄漏处置： 移除所有点火源。疏散危险区域！咨询专家！个人防护：全套防护服包括自给式呼吸装置。不要让此化学品进入环境。收集泄漏液体在可密封的非塑料容器中。不要用锯末或其他可燃吸收剂吸收。用沙子或惰性吸收剂吸收剩余液体。然后根据当地法规储存和处理。
- 火灾危险： 高度易燃。在火灾中释放出刺激性或有毒烟雾(或气体)。蒸气/空气混合物具有爆炸性。与氧化剂接触有火灾和爆炸风险。
- 火灾扑救： 使用粉末、醇泡沫、大量水、二氧化碳。着火时：通过喷水保持桶等冷却。
- 火灾潜力： 在广泛的蒸气空气浓度范围内易燃。
- 火灾预防： 禁止明火，禁止火花和吸烟。禁止与氧化剂或酸接触。封闭系统，通风，防爆电气设备和照明。切勿使用压缩空气进行填充，排放或处理。使用无火花手工工具。
- 灭火程序： 使用酒精泡沫、二氧化碳或干化学物质灭火。
- 环境归宿： 大气归宿：根据大气中半挥发性有机化合物气/粒分配模型(1)，1,1-二甲基肼的实测蒸气压为25 °C时167 mm Hg(2)，将在大气中仅以蒸气形式存在。预计1,1-二甲基肼将与平流层中的臭氧非常迅速地反应；假设臭氧浓度为7X10+11分子/cu cm，最小速率常数为1X10-15 cu cm/分子秒(3)，这意味着气相1,1-二甲基肼与臭氧反应的半衰期约为16.5分钟(SRC)。气相1,1-二甲基肼也通过与光化学产生的羟基自由基反应在大气中降解(SRC)。1,1-二甲基肼的气相反应速率常数...
- 皮肤预防： 防护手套。防护服。
- 眼部防护： 佩戴面罩或眼睛防护装置，并配合呼吸防护。
- 目标器官： 中枢神经系统、肝脏、胃肠道、血液、呼吸系统、眼睛、皮肤
- 毒性数据： LC50 (大鼠) = 252 ppm/4 小时
- OSHA标准： 允许暴露限值：表Z-1 8小时时间加权平均值：0.5 ppm (1 mg/cu m)。皮肤标识。
- 清理方法： "致癌物"预防措施：可以使用高效颗粒捕集器(HEPA)或活性炭过滤器来减少通风安全柜、实验室通风橱、手套箱或动物房排出空气中的致癌物含量...有商业过滤器外壳设计，使使用过的过滤器可以转移到塑料袋中而不污染维护人员。过滤器应在取出后立即放入塑料袋中...塑料袋应立即密封...密封的袋子应正确标记...废液...应放置或收集在适当的容器中进行处置。盖子应固定，瓶子应正确标记。装满后，瓶子应放入塑料袋中，以便外表面...不被污染...T...
- 特别报告： DHHS/ATSDR; 肼的毒理学资料 PB/98/101025/AS（1997年9月）。截至2004年7月1日可从 http://www.atsdr.cdc.gov/toxprofiles/tp100.html 获取。
- 人为污染源： 1,1-二甲肼的生产和使用作为喷气和火箭燃料的组分，在化学合成中，作为有机燃料添加剂的稳定剂，作为酸性气体的吸收剂，以及在摄影中(1)，可能导致其通过各种废物流释放到环境中(SRC)。1,1-二甲肼也是植物生长调节剂比久(Daminozide)的降解产物(2)。
- 包装和标签： 不可破包装。将可破包装放入密闭的不可破容器中。不要与食品和饲料一起运输。
- 反应性概况： 1,1-二甲肼是一种强还原剂。与氧化剂如过氧化氢和发烟硝酸接触可能引发点火[Haz. Chem. Data(1966)]。也作为碱与酸发生放热反应中和酸。
- 反应性警报： 强还原剂
- 症状与体征： 刺激眼睛、皮肤；窒息、胸痛、呼吸困难（呼吸困难）；嗜睡；恶心；缺氧；惊厥；肝损伤；[潜在职业致癌物]
- 隔离与疏散： 火灾：如果涉及罐、铁路罐车或公路罐车，应在所有方向上隔离800米（1/2英里）；同时，考虑在所有方向上初始疏散800米（1/2英里）。(ERG, 2024)
- DOT ID和指南： 1163 131
- 物理危险： 蒸气比空气重，可能沿地面扩散；远处可能被点燃。
- ICSC 环境数据： 该物质对水生生物有毒。强烈建议不要让该物质进入环境。
- NFPA 危害分类： NFPA不稳定性等级：1-本身通常稳定但在高温高压下可能变得不稳定的物质。
- RCRA要求： U098；根据40 CFR 261.33规定，当1,1-二甲基肼作为商业化学品产品或制造化学品中间体或不符合规格的商业化学品产品或制造化学品中间体成为废物时，必须根据联邦和/或州危险废物法规进行管理。同样被定义为危险废物的是任何残留物、受污染的土壤、水或其他碎片，这些物质来自对该废物泄漏到水中或干地上的清理。产生少量此废物的废物产生者可能有资格部分豁免于危险废物法规(40 CFR 261.5)。
- 食物调查价值： 苹果酱中1,1-二甲基肼的最大浓度为0.062 ppm，苹果汁中为0.041 ppm，冷冻樱桃中为0.007 ppm，罐装酸樱桃中为0.60 ppm。储存的新鲜苹果或葡萄汁产品中未检测到1,1-二甲基肼（所有产品的检测限=0.1 ppm，葡萄汁为0.2 ppm）(1)。
- 其他安全信息： 化学品评估：IMAP评估 - 肼，1,1-二甲基-：人类健康II级评估
- 标准运输编号： 49 062 10；不对称二甲基肼
- 短期暴露影响： 该物质对眼睛、皮肤和呼吸道有刺激性。吸入蒸气可能导致肺水肿。该物质可能对中枢神经系统和肝脏产生影响。
- 空气和水反应： 在广泛的蒸气浓度范围内高度易燃。当在大表面上暴露于空气中时可能自燃。[Def. Res. and Eng., pp 299-300(1963)]。在水中溶解并缓慢分解。
- 高度危险物质： OSHA高度危险化学品、有毒物和反应物：注意：1,1-二甲基肼，在等于或高于1000磅的量下，作为有毒或反应性高度危险化学品，存在灾难性事件的潜在可能。
- 水/土壤挥发率： 1,1-二甲肼是一种弱碱，pKa为7.21(1)，这表明该化合物将在潮湿的土壤和水中部分以质子化形式存在，而阳离子不会挥发。1,1-二甲肼游离体的亨利定律常数根据其蒸气压167 mm Hg(2)和水溶性1X10+6 mg/L(3)估计为1.3X10-5 atm-cu m/摩尔(SRC)。基于此亨利定律常数，从模型河流(1米深，流速1米/秒，风速3米/秒)(4)估计的挥发半衰期为36小时(SRC)。从模型湖泊(1米深，流速0.05米/秒，风速0.5米/秒)(4)估计的挥发半衰期为19天(SRC)。1,1-二甲肼的亨利定律常数表明1,1-二甲肼的游离体可能...
- 消防危害： 长时间将容器暴露于火或热中可能导致容器因材料分解而猛烈破裂和喷射。...蒸气可能传播至点火源，火焰可能回传至蒸气源。
- 医疗监察： 考虑攻击点/中枢神经系统、肝脏、胃肠道系统、血液、呼吸系统、眼睛、皮肤/在安置和定期体检中。
- RAIS毒性值： 口服斜率因子参考：PPRTV档案
- NIOSH建议： 推荐暴露限值：2小时上限值：0.06 ppm (0.15 mg/立方米)。
- 危害类别和分类： 水生慢性2
- 环境生物降解性： 对NASA肯尼迪航天站的污染废水进行了批次培养和滴流床反应器研究，以监测含肼火箭燃料的降解速率(1,2)。在批次培养(红球菌B30或无色杆菌属)和滴流床反应器中，结构相似的甲基肼的半衰期分别约为2.5天和12天(1)。在土壤或水体中低浓度时，生物降解可能是重要的去除过程，但在较高浓度下，肼类物质对微生物有毒(2)。使细菌代谢减少50%的肼和1,1-二甲基肼浓度范围分别为14.6至145 mg/L和19.2至9,060 mg/L(3)。
- 长期暴露的影响： 该物质可能对血液有影响。这可能导致贫血。该物质可能对人类有致癌性。
- 非火灾泄漏响应： 大量泄漏：在液体泄漏前方筑堤以便后续处置。水喷雾可减少蒸气，但在封闭空间中可能无法防止点燃。(ERG, 2024)
- 土壤吸附/迁移性： 使用基于分子连接性指数的结构估计方法(1)，可以估计1,1-二甲基肼的Koc为20(SRC)。根据分类方案(2)，该估计的Koc值表明1,1-二甲基肼在土壤中预计具有很高的迁移性。1,1-二甲基肼的pKa为7.21(3)，表明该化合物将在潮湿的土壤中部分以阳离子形式存在(SRC)。质子化物种预计通过取代土壤或粘土中阳离子交换位的钠离子而强烈吸附到土壤和粘土上(4)。
- 上限爆炸极限 (UEL)： 95%
- 下限爆炸极限 (LEL)： 2%
- 人体暴露可能途径： 职业性接触1,1-二甲基肼最可能通过吸入和皮肤接触，作为航天推进剂的组分。NIOSH(1981-1983年NOES调查)估计美国有2,917名工人(其中没有女性)接触1,1-二甲基肼(1)。在洛基山兵工厂肼设施，工人接触1,1-二甲基肼主要通过吸入(2)。一般人群可能通过摄入食物和吸入烟草烟雾(SRC)接触1,1-二甲基肼。
- 环境生物富集作用： 使用估算的log Kow值-1.19(1)和推荐的回归推导方程(2)计算得到1,1-二甲基肼(SRC)的估算BCF值为3。根据分类方案(3)，该BCF值表明在水生生物中生物蓄积性低(SRC)。
- 环境非生物降解性： 1,1-二甲肼与光化学产生的羟基自由基的气相反应速率常数在25°C时估计为2.5X10-12 cu cm/分子-秒(SRC)，使用结构估计方法(1)。这对应于在大气浓度为5X10+5羟基自由基/立方厘米时的半衰期约为6天(1)。1,1-二甲肼也与环境中的臭氧非常迅速地反应(2)。1,1-二甲肼与臭氧的反应太快，无法实验测量速率常数(2,3)。该反应的速率常数估计大于1X10-15 cu cm/分子秒(2,3)。假设臭氧浓度为7X10+11分子/立方厘米，该最小速率常数转化为约16.5分钟的半衰期...
- 防护行动标准 (PAC)： PAC-3：11 [ppm]
- 致癌物分类： IARC专著：第71卷：(1999) 某些有机化学品、肼和过氧化氢的重新评估（第1部分、第2部分、第3部分）
- DOT危害分类： Placard/Label(s)
- 自然污染源： /1,1-二甲基肼/据报告未在自然界中存在。
- 有毒燃烧产品： 燃烧此材料会产生有毒的氮氧化物。
- 环境归宿/暴露摘要： 1,1-二甲肼的生产和使用作为喷气和火箭燃料的组分，在化学合成中，作为有机燃料添加剂的稳定剂，作为酸性气体的吸收剂，以及在摄影中，可能导致其通过各种废物流释放到环境中。1,1-二甲肼也是植物生长调节剂比久(Daminozide)的降解产物。如果释放到大气中，基于在25°C下测得的167 mm Hg蒸气压，1,1-二甲肬将仅以气相存在于大气中。预计1,1-二甲肼将与对流层中的臭氧非常迅速地反应，估计半衰期为16.5分钟。气相1,1-二甲肼也会通过与光化学产生的物质反应在大气中降解...
- 大气浓度： 源主导：1976年10月和1977年1月在落基山兵工厂肼设施内外采集的大气样本中，1,1-二甲基肼的浓度范围从未检出(检测限=0.001 ppm)到1.66 ppm(1)。
- EPA危险废物编号： U098；作为废弃的商业化学品产品或制造化学品中间体或不符合规格的商业化学品产品或制造化学品中间体时的有毒废物。
- 呼吸机建议： 关于呼吸器选择的重要补充信息
- 面临特殊风险的人群： 三种乙酰化表型之间的生物半衰期有显著差异(方差分析, P < 0.05):慢乙酰化者为3.94+/-1.70小时，中间乙酰化者为2.25+/-0.37小时，快乙酰化者为1.86+/-0.67小时。/肼类/
- 爆炸极限和潜在风险： 爆炸极限，空气中体积%：2.4-20
- 阈值限制值（TLV）： TLV-TWA（时间加权平均值）：0.01 ppm [1993]
- DHS感兴趣化学品（COI）： 安全问题：释放-易燃物：可在设施中释放的易燃化学品。
- 允许接触限值（PEL）： TWA 0.5 ppm (1 mg/m3) [皮肤]
- 推荐暴露限值（REL）： Ca C 0.06 ppm (0.15 mg/m3) [2小时] 见附录A
- 临界温度和压力： 临界温度：250 °C；临界压力：5.42 MPa
- 皮肤、眼睛和呼吸道刺激： 对皮肤、眼睛和粘膜具有高度腐蚀性和刺激性。
- 运输名称/编号 DOT/UN/NA/IMO： IMO 6.1; 不对称二甲肼
- 职业接触限值（OEL）： MAK（最大工作场所浓度）：皮肤吸收（H）；皮肤致敏（SH）；致癌物类别：2；生殖细胞诱变物组：3A
- 其他环境浓度： 1,1-二甲肼已在烟草植物、加工过的美国香烟和鼻烟中检测到，含量范围为60至147 ppb(1)。其来源尚未确定，但据推测该化合物是在固化过程中由细菌酶促过程产生的(1)。
- 暴露控制和个人防护： 暴露摘要：TIH（吸入毒性危害）- 用于描述吸入时有毒的气体和挥发性液体的术语。有些物质本身就是TIH材料，例如氯气，有些在水中泄漏时会释放TIH气体，例如氯硅烷。[ERG 2016]。
- EPA临时同行评审毒性值： 证据权重(WOE): 可能对人类致癌
- 立即危及生命或健康（IDLH）： 参见：57147 <<<181>>十六烷基三甲基溴化铵是有机溴化物盐，是十六烷基三甲基铵的溴化物盐；外用防腐剂西曲溴铵的成分之一。它具有洗涤剂和表面活性剂的作用。它是一种季铵盐和有机溴化物盐。它含有十六烷基三甲基铵离子。
- 危险商等级3或癌症风险等级1E-04： 土壤饱和浓度(mg/kg)：1.72e+05
- 危险商等级0.1或癌症风险等级1E-06： 土壤饱和浓度(mg/kg)：1.72e+05
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制造方法：
二甲胺 (CID:674)；氯胺 (CID:25423)；亚硝基二甲胺 (CID:6124)；亚硝酸钠 (CID:23668193)；醋酸酰肼 (CID:14039)；甲醛 (CID:712)；醋酸二甲酰肼 (CID:80385)；氨 (CID:222)；肼 (CID:9321)；醋酸酐 (CID:7918)
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